Пеан де Сен иль

В 1862 г. Бертло и Пеан де Жиль исследовали реакцию этерификации и установили, что она ограничена пределом и скорость ее уменьшается по мере израсходования действующих соединений. Бертло правильно объяснил наличие предела реакции разлагающим действием воды на образующийся в результате реакции эфир, но отобразить это в уравпепии скорости реакции пе сумел. Он допустил, что скорость реакции пропорциональна не действующей массе (1 — х) , где а — доля израсходованного спирта и кислоты, взятых в эквивалентных количествах, а (1 — х/1), где I — правильная дробь, обозначающая предел реакции (для реакции уксусной кислоты со спиртом равная 0,665), т. е., что скорость этой реакции выражается формулой [c.14]

Первые структурно-кинетические закономерности были установлены М. Бертло и Пеан де Сен-Жилем и заключались в том, что скорость реакции одноосновных органических кислот нормального строения со спиртом зависит от состава кислот. Чем выше их молекулярная масса (эквивалент), тем медленнее реагируют они со спиртом. [c.339]

И действительно, реакция двойного разложения, ограниченная пределом, экспериментально изученная Бертло и Пеан де Жилем, получила правильную математическую интерпретацию у Я. Вант-Гоффа [12]. Полагая, что скорость этой реакции пропорциональна произведению действующих масс, выраженных числом молекул, и обратно пропорциональна объему, занимаемому реагирующими веществами, Вант-Гофф дал следующее уравнение скорости этой реакции [c.15]

Исходя из данных Бертло и Пеан де Жиля, которые нашли, что при реакции одной молекулы спирта на одну молекулу кислоты (нри 5=0) предел этерификации 66,0%, или /з, и что в этом случае к 1к2 = 4, Вант-Гофф представляет предыдущее уравнение в следующем виде [c.15]

Всем этим требованиям полностью отвечал цикл работ Бертло и Пеан де Сен-Жиля 1862—1863 гг. [56, 57], посвященный подробному кинетическому исследованию наиболее известной в 50-х годах XIX в. органической реакции — этерификации. [c.15]

Бертло и Пеан де Сен-Жиль при подробном изучении обратимых реакций этерификации и омыления пришли к выводу, что имеется принципиальное отличие органических процессов от неорганических, так как это (протекание органических реакций.— В. К.) совершенно новая химическая механика, намного тоньше и в известном смысле более сложная, чем в обычных проявлениях неорганической химии [56, нем. перев., стр. 6]. [c.15]

Кроме недооценки значения причин, вызывающих химические реакции, что можно объяснить сильной компрометацией электрохимической теории в органической химии середины XIX в., при рассмотрении цикла работ Бертло и Пеан де Сен-Жиля нетрудно заметить наличие субъективизма авторов в подходе к вопросу о влиянии строения реагентов на протекание этерификации. Стремление опровергнуть тезис Бертолле о сильном влиянии индивидуального сродства в реакции привело к тому, что Бертло и Пеан де Сен-Жиль, зачастую игнорируя расхождения в найденных величинах пределов реакций (табл. 1 и рис. 1), сделали свой основной вывод ...предел реакции почти исключительно зависит от соотношений эквивалентов... различных веществ, но почти не зависит от их специфической природы (подчеркнуто мной.— В. К.) [56, нем. перев., стр. 225—226]. [c.17]

Даже сопоставление незначительного числа экспериментальных данных Бертло и Пеан де Сен-Жиля, приведенных в табл. 1 и особенно на рис. 1, обнаруживает существование зависимости между величиной предела этерификации и строением спирта. [c.17]

Рис. 1. Взаимодействие эквимолекулярных количеств различных кислот и спиртов, по Бертло и Пеан де Сен-Жилю (56].

В 60-х годах XIX в. было замечено, что скорость реакции зависит от природы жидкой среды (растворителя) и влияние последней объяснялось ее контактным (каталитическим) действием [56]. Однако до появления монографии Вант-Гоффа Очерки по химической динамике [61] химики больше не возвращались к выяснению этого вопроса. Вант-Гофф, рассматривая протекание реакций в растворе, отмечал ... встречается только одна причина неправильности, заслуживающая специального рассмотрения, а именно влияние среды на скорость реакции... Все изучение хода превращения будет иллюзорным, если не будет заранее исключено влияние этого возмущающего действия. Влияние среды на скорость превращения по мере совершения последнего является наиболее важным и наиболее реальным, даже если химические действия или какие-либо аналогичные другие действия представляются исключенными (подчеркнуто мной.—-В. Д".) [61, русск. перев., стр. 56]. Хотя в этой цитате говорится о важной роли инертного растворителя а скорость реакции, но, подразумевая под химическим действием только реакцию между растворителем и растворенным веществом, автор огрубил понятие химического влияния и тем самым подверг сомнению правильность выдвинутой им аталитической ( контактной ) теории действия растворителя, повторяющей идеи Бертло и Пеан де Сен-Жиля. [c.46]

Однако все эти недостатки, легко замечаемые современными исследователями, ни в коем случае не могут уменьшить значение цикла работ Бертло и Пеан де Сен-Жиля для развития химии. Кроме того, что авторами на примере наиболее распространенной органической реакции (независимо от Вильгельми) была дана формулировка скорости равновесного превращения, Бертло и Пеан де Сен-Жиль фактически довольно широко применяли константы скорости реакции ( специфические отношения при одинаковых условиях) для установления структурно-кинетических закономерностей, а также попытались количественно определить влияние строения реагентов и температуры превращения на постоянную уравнения (I—3) [57—60]. Термин константа скорости реакции был введен в химию лишь Вант-Гоффом в 1884 г. [61, стр. 97]. [c.18]

Сравнивая полученные им результаты с данными Бертло и Пеан де Сен-Жиля [56], Меншуткин показал, что для ряда первичных (табл. 2), а также вторичных [68] (рис. 2.) предельных спиртов скорость эфиризации, подобно пределу, совершенно правильно изменяется с частичным (молекулярным.— В. К.) весом [67], в то время как Бертло и Пеан де Сен-Жиль сделали совершенно обратные выводы. [c.21]

Проанализировав пределы и скорости реакций уксусной кислоты с первичными насыщенными и ненасыщенными спиртами при 154° С, Меншуткин исправил ряд значений этих величин, неточно определенных Бертло и Пеан де Сен-Жилем, и обнару- [c.21]

Тем не менее в работах 1877—1884 гг. Меншуткин первым заметил несоответствие экспериментальных данных с выводами Бертло и Пеан Сен-Жиля [56, 57] и, значительно расширив круг исследованных ими соединений, опроверг основной закон этих авторов о слабой зависимости предела этерификации от природы реагентов. [c.24]

Уже в 6O-X годах XIX в. Бертло и Пеан де Сен-Жиль приступили к планомерному изучению зависимости пределов и скоростей этерификации и омыления от строения взаимодействующих молекул. При этом была получена частная формулировка закона действующих масс , использованы константы скоростей реакций в современном понимании ( специфические отношения постоянных ) для установления строения кислот и спиртов, а также показано сильное влияние растворителя и температуры на скорости реакций. Бертло и Пеан де Сен-Жиль не только ясно представляли особенности жидкофазных органических реакций нейтральных молекул (длительность и неполнота протекания, сложность механизма), но и пытались объяснить эти отличия, привлекая представления об электропроводности растворов реагентов. [c.135]

В табл. VIII, 6 приведены опытные данные Бертло и Пеан Сен Жиля и вычисленные по ним значения Кх (при температуре около 100 °С). [c.285]

М. Бертло и Л. Пеан Де Сан-Жиль изучили реакцию этерифика-ции между СаН ОН и СН3СООН. Они установили, что реакция не доходит до конца и вывели эмпирическую формулу для обратимой реакции. [c.343]

В 1862 г. появилась работа М. Бертло и Л. Пеан де Сен-Жиля Исследования о сродстве. Об образовании и разложении эфиров , в которой ученые обобщили большой фактический материал о зависимости предела реакций атерификации и омыления от количеств взаимодействующих веществ. В 1867—1868 гг. Г. Дебре пришел к следующему обобщению давление газообразной состав- [c.325]

Необходимо было выяснить их физический смысл. Первоначально пытались установить коэффициенты сродства для каждого соотношения взятых масс в отдельности. Затем возникла мысль найти общий путь вычисления условий равновесия для любых количеств реагирующих веществ. Широко используя как экспериментальные данные М. Бертло и Пеан де Сен-Жиля, так и собственные результаты, опираясь на принятое в 60-х годах XIX в. механистическое толкование природы сил сродства , К. Гульдберг и П. Вааге 2 в работах 1862—1867 гг. представили равновесие обратимой обменной реакции как равенство двух сил сродства, действующих в противоположных направлениях. Авторы математически сформулировали закон действующих масс они построили свою теорию на общем условии равновесия [c.326]

В 1862 г. М. Бертло и Пеан де Сен-Жиль установили связь между скоростью реакции и состоянием равновесия, используя представление о химическом равновесии как о состоянии равенства скоростей прямой и обратной реакций. Они иоказали, что количество эфира, образованное в каждое мгновение, пропорционально про- [c.338]

Повторив опыты М. Бертло п Пеан де Сен-Н иля, Н. А. Меншуткин начиная с 1877 г. значительно расширил круг исследуемых спиртов и кислот. Циклом работ Н. А. Меншуткипа о влиянии изомерии спиртов и кислот на скорость образования сложных эфиров открылся новый этап в изучении зависимости реакционной способности органических соединений от их химического строепия. [c.339]

Прививае- Условия пеан ПИИ сополимепизации 3 ё А а а Остаточная прочность после выдержки в почве, % [c.233]

Большое внимание Вант-Гофф уделил явлению химической индукции, т. е. увеличению скорости реакции в начальный период, достигающему максимального значения. Им рассмотрены основные исследования, установившие химическую индукцию. Среди последних он называет исследования Бунзена и Роско фотохимической реакции образования хлористого водорода и темновой реакции брома с виннокаменной кислотой работу Байера, изучившего реакцию брома с молочным сахаром в присутствии бромистого водорода исследования по восстановлению некоторых металлических окисей водородом и окисью углерода работу Бертло и Пеан де Жиля по первоначальному ускорению реакции этерификации работу П. А. Меишуткина по образованию ацет- [c.19]

Явление начального ускорения было обнаружено Бертло и Пеан де Жилем (1862 г.) при исследовании реакции этерификации, а затем Гаркуром и Эссеном (1866 г.) при исследовании реакции КгМпгОв с НгСгО в присутствии П2304 и МпЗОц. [c.30]

Так, резкое отличие в скорости солеобоазования и этерификации авторы объяснили тем, что эфир почти не проводит электричества или, скорее, что он не в состоянии ни прямо, ни косвенно образовать ту электрическую цепь, которая характеризует соли и существование которой играет такую больидую роль в их реакциях 56, нем. перев., стр. 112]. Проследив подобное различие с еще большей отчетливостью при сопоставлении скоростей реакций получения амидов (аналогичных эфирообразованию) и аммонийных солей (неорганическое превращение), Бертло и Пеан де Сен-Жиль пришли к выводу ... химические реакции осуществляются двумя совершенно различными способами... В первом случае (со-леобразование. — В, К.) они подчиняются законам электрической проводимости и электролиза и их протекание почти моментально. Во втором случае (органические реакции.— В. К.), напротив, эти взаимодействия остаются вне обычных законов электрической проводимости — от этого и происходит отмеченное отличие [56, нем. перев., стр. 115]. [c.16]

Хотя цикл работ Бертло и Пеан де Сен-Жиля привлек внима-пие многих химиков к изучению хода равновесных превращений [62], только исследования Гульдберга и Вааге [63, 64] явились наиболее целеустремленной разработкой законов химической статики и динамики, отразившей общую тенденцию развития химии в 60—70-х годах XIX в., переход от изучения строения отдельных соединений к установлению закономерностей протекания реакций. [c.19]

Используя как экспериментальные данные Бертло и Пеан де Сен-Жиля, так и собственные результаты, опираясь на принятое в 60-х годах XIX в. механическое толкование природы сил сродства , Гульдберг и Вааге в работах 1862—1867 гг. представляли равновесие обратимой обменной реакции как равенство действующих в противоположных направлениях сил сродства [c.19]

Цикл работ Бертло и Пеан де Сен-Жиля оказал двоякое влияние на развитие кинетики органических реакций. С одной стороны, столь подробное изучение хода этерификации вызвало у химиков желание более глубоко рассмотреть закономерности протекания органических реакций. Уже в 1864 г. Гульдберг и Вааге предварительно, а в 1867 г. окончательно сформулировали закон действующих масс, приложение которого к изучению скоростей реакций способствовало широкому распространению основного постулата кинетики. Достаточно вспомнить, что об открытии Вильгельми этого постулата в 1850 г. химики узнали из работ Оствальда в 80-х годах XIX в. В 70—80-х годах XIX в. закон действующих масс широко использовался для количественной оценки реакционной способности органических молекул ( коэффициенты сродства ). Введенное Гульдбергом и Вааге представление о роли активных молекул в превращениях (1879 г.) было развито через пять лет Аррениусом, Оствальдом и Вант-Гоффом. Однако широкое применение при изучении механизмов реакций [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология