Парциальных валентностей теория Тиле

Вторым этапом является создание теории сопряжения и парциальной валентности. Идеи Тиле совпали с более ранними идеями М. А. Ильинского. [c.145]

Следует отметить, что теория парциальной валентности, предложенная Тиле [2] в 1899 г., пользовалась большим успехом. [c.65]

Появился, как считает Ч. Коулсон, квантово-механический вариант теории парциальных валентностей Тиле или остаточного сродства Вернера , позволивший рассчитать дробные числа свободных валентностей связанных атомов. Например [c.57]

Парциальная валентность атомов углерода (1, 4) обусловливает их способность присоединять атомы брома. Применив свою теорию к ароматическим соединениям, И. Тиле вывел следующую формулу бензола [c.207]

Электронные представления позволяют гораздо лучше объяснить ряд характерных химических свойств соединений с сопряженными кратными связями, чем это объясняла гипотеза о парциальных валентностях (см. стр. 97). Это в первую очередь относится к реакциям присоединения. Теория Тиле могла объяснить явление присоединения в положение 1,4, но она была неспособна дать объяснение реакций присоединения в положение 1,2, что встречается довольно часто. [c.248]

Теория, объясняющая эту особенность соединений с сопряженными двойными связями, была развита Тиле (1899). В наши дни она во многом устарела, однако в свое время сыграла важную роль в химии диенов. Согласно этой теории, у каждого из атомов углерода, соединенных двойной связью, остается способность к присоединению, так называемая остаточная, или парциальная, валентность. Она условно обозначается пунктиром [c.192]

Попытка объяснения свойств бензола (отсутствие струк турных дизамещенных изомеров Б и В) была предпринята Тиле, выдвинувшим в 1889 г теорию парциальных валентностей Согласно этой теории, в сопряженных органических соединениях в области простых связей существу ет частичная двоесвязанность за счет остаточных парци альных валентностей , природа которых, по теории Тиле, неизвестна [c.380]

Предполагая, что полимеризации предшествует активация молекул, эти схемы следует изменить в соответствии с теорией парциальных валентностей Тиле [98] [c.643]

Идея о дробных порядках связей оказалась весьма полезной не только для предсказания длин связей, она была положена в основу квантовомеханического варианта теории парциальных валентностей Тиле. Проиллюстрируем это на примере молекулы бутадиена, для которой простая теория МО дает порядки связей С—С 1,894, 1,447, 1,894. Атом углерода С1 (рис. 9.17) участвует в образовании двух связей С—Н, которым можно [c.290]

Величина Рг равна максимально возможному увеличению и поэтому соответствует парциальной валентности Тиле или остаточному сродству Вернера. Преимущество перед теорией Вернера состоит в том, что здесь могут быть получены конкрет- [c.290]

Ф. К. И. Тиле выдвинул теорию парциальных валентностей. [c.660]

Иное объяснение особых свойств непредельных соединений дал М. А. Ильинский, который в 1887 г. высказал предположение о возможности деления единицы валентности и наличии остаточного сродства у атомов, связанных кратными связями. Это объяснение было значительно позже (1899) развито Тиле в его теории парциальных валентностей. Тиле считал, [c.432]

Свою теорию Тиле привлек для объяснения особенностей соединений с сопряженными двойными связями (см. стр. 391 сл.), а также ароматических соединений. При этом он должен был сделать дополнительное допущение, что парциальные валентности внутренних пар атомов при сопряженных двойных связях могут полностью или отчасти взаимно насыщаться, нейтрализоваться, т. е. конъюгироваться [c.433]

Ненасыщенные соединения для Тиле явились исходными при разработке теории парциальных валентностей Эта теория исходит из той предпосылки, что состояние ненасыщенности органических соединений всегда обусловлено присутствием в них кратной связи. В таких соединениях, которые, подобно этилену, содержат двойную связь, валентности между атомами углерода не насыщают друг друга полностью, но каждый из двух атомов сохраняет свободной часть сродства, парциальную валентность. Этиленовую связь Тиле поэтому представлял схемой [c.313]

К. фон Ауверс, сначала возражавший против теории Оддо впоследствии признал правильным представление о делимости валентности. Количества сродства,— пишет Ауверс ,— необходимые двум атомам для взаимной связи, могут варьироваться от случая к случаю... Мы рассматриваем полное сродство как постоянную величину, которая, однако, может быть использована различным способом для насыщения других атомов, находящихся в опосредствованных или неопосредствованных отношениях с данным атомом. Как правило, сродство атомов, соединенных в молекулу, может взаимно насыщаться без остатка, но, как принимается после Тиле для ненасыщенных соединений, и в так называемых насыщенных соединениях у отдельных атомов остаются парциальные валентности. На этих остатках сродства основана в первую очередь реакционная способность различных веществ, потому что при их помощи образуются малоустойчивые продукты присоединения, которые следует рассматривать как первые ступени химического перемещения . [c.321]

Гипотеза Тиле связана только с введением понятий парциальных валентностей и дробных связей, а также соответствующих обозначений, без раскрытия сущности рассматриваемых явлений, что объясняется отсутствием в то время обоснованной физической теории химических связей. [c.26]

Дальше в этом направлении пошел Тиле, предложивший в 1899 г. новую теорию ненасыщенных, в том числе и ароматических соединений [45]. Согласно Тиле, каждый атом, участвующий в двойной связи, не полностью расходует свое сродство, у него остается как бы остаточное сродство, или парциальная валентность (обозначавшаяся в формулах пунктиром). Идея эта, как мы уже видели (стр. 12), не нова, но применение ее к органическим соединениям вполне оригинально. Именно парциальные валентности способствуют реакциям присоединения. Так как присоединение к бутадиену идет в положение 1,4, предполагается, что в нем парциальные валентности центральных атомов насыщают друг друга, т. е. бутадиену отвечает формула [c.20]

Хронологически первая публикация разработанной системы такого рода взглядов принадлежит Фальку и Нельсону. Фальк в 1906 г. работал у Тиле и в какой-то мере находился, конечно, под впечатлением теории парциальных валентностей немецкого химика. Первая работа Фалька и Нельсона в области электронной теории относится к 1909 г. Она была напечатана в малоизвестном для химиков американском журнале [5], однако затем основные ее идеи были более подробно развиты на страницах Журнала Американского химического общества [6—11]. [c.32]

К этому следует добавить, что теория парциальных валентностей Тиле исторически также возникла из попыток объяснения свойств сопряженной системы двойных связей в жирном ряду, главным образом способности к двойственному направлению присоединения молекулы бута диена , 3 и его гомологов — в положения 1,2 и 1,4. Распространение теории Тиле иа ароматический ряд было только дальнейшим этапом развития этой теории. Этот исторический пример лишний раз подтверждает, что эффект сопряжения может быть изучен и интерпретирован с большей ясностью для соединений с открытой цепью. [c.399]

Первой серьезной попыткой объяснения своеобразных свойств сопряженных систем явилась теория парциальных валентностей Тиле, которая, учитывая отсутствие в то время представлений о природе связи, примитивно, но все же достаточно правдоподобно объясняла эти явления. Тиле распространил свою теорию и на ароматические системы, некоторые особенности которых в известной степени также были объяснены ею. В даль- [c.428]

Диеновые углеводороды и теория парциальных валентностей Ильинского —Тиле. Помимо углеводородов ряда ацетилена, общей формулеС Н, , могут удовлетворять также углеводороды, содержащие в одной молекуле две двойные связи. Так как по международной номенклатуре двойная связь обозначается окончанием [c.67]

В последующий период, характеризующийся беспримерным в истории наук быстрым и мощным развитием органической химии, марковниковская проблема полностью сохранила и сохраняет свою актуальность. На различных этапах развития теоретических представлений об органических веществах и их реакционной способности делались различные попытки разрешить эту фундаментальную проблему. К ним относятся теория Флюршейма, а также теории так называемой сродствоемкости, теория парциальных валентностей, развитая Тиле, и многие другие. Однако на тогдашней стадии развития теоретической органической химии получить удовлетворительное решение проблемы Марковникова оказалось невозможным. Знаменательный перелом в исследовании этой проблемы наступил с развитием современных электронных представлений. На этой новой основе удалось создать концепции, которые, по крайней мере с качественной стороны, удовлетворительно объясняют достаточно широкий круг опытного материала органической химии. [c.6]

VI) — с сопряженными связями (см. Парциальных валентностей теория). Все эти ф-лы обладают существенными недостатками. Так, ф-лы (V),, как и (I), допускают существование двух замещенных ортоизомеров, модель Клауса не отвечает числу возможных ди- и тризамещенных Б., ф-ла (IV) противоречит вполне установленному плоскому строению В. ф-ла Тиле, во многом удовлетворительная, не позволяет объяснить резкую разницу в свойствах Б. и цик.)Ю-октатетраена. Установлено, что молекула Б. имеет ось симметрии 6-го порядка и является совершенно симметричной и плоской, что дипольный момент Б. равен нулю, все С—С связи в Б. равноценны. Для Б. характерно наличие секстета я-электронов, образующих устойчивую единую замкнутую электронную систему. Теплота сгорания газообразного Б. равна 789 ккал, тогда как вычисленная для гипотетич. циклогексатриена равна 728,6 ккал. Разница в [c.206]

Понятие о валентности было введено Франклапдом (1852). К концу XIX в. классическая теория валентности достигла высокой степени совершенства. Важными этапами здесь были теория химического строения Бутлерова, периодический закон Д. И. Менделеева, учение Тиле о парциальных валентностях, которое позволило объяснить насыщенность органических соединений с кратными связями идея об остаточных валентностях Вернера, способствовавшая созданию стройной теории координационных (комплексных) соединений, и др. Однако,- несмотря на достижения теории валентности, вопрос о природе сил, соединяющих атомы в молекулы, оставался нерешенным. До открытия электрона невозможно было прнять природу химической связи. [c.73]

Резонансная стабилизация. — Расстояние между центрами соседних атомов углерода в бензольном кольце, как было определено рентгеноструктурным методом и подтверждено электронографически, равно 1,40А, т. е. имеет промежуточное значение между длиной связи С—С в парафинах (1,54A) и длиной связи С = С (1,ЗЗА). В то же время длина связи Салиф,—Саром. между углеродом алкильного заместителя н атомом угле рода в щикле соответствует длине связи в парафинах (1,54А). Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга — Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга — Байера, ии формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [c.128]

Новое развитие учения о валентности, выразившееся в разработке координационной теории и теории парциальных валентностей, приходящееся на 1899—1907 гг. и связанное с именами А. Вернера, И. Тиле, Гинриксена, Дж. Оддо. [c.255]

Формула V была предложена Тиле на основе теории парциальных валентностей, формула VI — Дж. Оддо, согласно теории мезогидрии. Эти теории будут изложены несколько дальше. [c.291]

Для объяснения строения нафталина были также предложены форму-лы на основе теории парциальных валентностей (Тиле, слева) и мезогидрии (Оддо, справа) [c.296]

Иоганн Тиле (1865—1918), профессор в Мюнхене и Страсбурге. Наряду с разработкой теории парциальных валентностей провел важные исследования по органической химии из них напомним работы, посвященные нитро- и аминогуанидину, нитромочевине, конденсации индена, ненасыщенным кислотам, лактонам, производ-пым тетразола и т. д. [c.315]

Все же гипотеза Тиле имела существенный недостаток важнейшее для этой гипотезы понятие о парциальных валентностях, как и понятие о внутренних валентностях в теории строения ароматических соединений Ба11ера — Бамбергера, не имело никакого физического обоснования. [c.22]

Здесь могут быть упомянуты представления Кекуле об осцилляции связей, взгляды М. А. Ильинского о делимости валентности, теория парциальных валентностей Тиле, позволившая до некоторой степени объяснить свойства сопря/кенных и ароматических систем, теория сродство-емкости и др. [c.21]

Первая попытка обосновать подобное поведение непредельных углеводородов с сопряженными кратными связями была предпринята автором теории парциальных валентностей Тиле. Согласно этой теории у каждого атома углерода, связанного кратной связью, сохраняется остаточное средство, которое выражается в склонности олефинов к реакциям присоединения. (И действительно, энергия кратной углерод-углеродной связи составляет величину 145,8 ккал/моль, что несколько меньше, чем энергия удвоенной ординарной связи (82,6X2) ккал/моль.) Символически это остаточное средство Тнле обозначал пунктирными линиями. [c.193]

Русский химик М. А. Ильинский еще в 1887 г. высказал предположение о возможности делимости единицы валентности. Несколько позже, в 1899 г., Тиле развил эту мысль в виде теории парциальных валентностей. По этой теории для соединения двух атомов углерода достаточно одной связи, поэтому одна из двух связей используется только частично, или парциально (от латинского pars-partis — часть), отдавая некоторую часть связи соседнему атому углерода. Согласно этой теории, формулу бутадиена можно представить так [c.69]

Благодаря этому во владении каждой парой электронов, осуществляющих этот эффект, принимают участие еще по одному атому, кроме тех, которые обладали бы ими в обоих крайних (нейтральной и биполярной) формах. Таким образом, одна пара электронов входит в состав октетов трех утлеродных атомов и т. п. Эта концепщ я является модернизацией, а также расширением теории парциальных валентностей Тиле. Она носит название мезомер-ного эффекта (символ М). [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология