Теория валентностей парциальных валентности

В заключение Ауверс высказывает сомнение в том, что формула V существенно отличается от Эрленмейеровской. Если изобразить в них на основании теории Тиле парциальные валентности, то они примут следующий вид [c.30]

Среди различных теорий, предлагавшихся для объяснения повышенной реакционной способности веществ с двойными связями, особенно выделяется созданная 1 иле [1] теория остаточных (парциальных) валентностей, давшая Толчок к многочисленным исследованиям в этой области. Согласно теории Тиле, при образовании двойной связи между атомами углерода затрачивается не вся имеющаяся у обоих участвующих атомов углерода валентная сила у каждого из атомов остается неиспользованной некоторая, хотя и малая, часть валентной силы . В своих формулах Тиле выражает это пунктирными линиями, например [c.202]

Признание устойчивого порядка взаимодействия атомов в молекуле, с одной стороны, и их всеобщего взаимного влияния с другой — отражает внутренне противоречивые тенденции теории химического строения, объективную диалектику покоя и движения, дискретного и непрерывного на химическом уровне организации материи. Первая тенденция в своем развитии в конечном итоге привела к пониманию пространственной структуры молекулы, т. е. к стереохимии, вторая через теорию парциальных валентностей, через осцилляцию связей в бензоле, через концепцию мезо-мерии смыкается с современными представлениями о механизмах химических реакций. [c.11]

Появился, как считает Ч. Коулсон, квантово-механический вариант теории парциальных валентностей Тиле или остаточного сродства Вернера , позволивший рассчитать дробные числа свободных валентностей связанных атомов. Например [c.57]

Парциальная валентность атомов углерода (1, 4) обусловливает их способность присоединять атомы брома. Применив свою теорию к ароматическим соединениям, И. Тиле вывел следующую формулу бензола [c.207]

С этого времени ароматические свойства бензола начали объяснять, используя центрическую формулу Армстронга и Байера, дополненную высказанным еще Бамбергером положением о необходимости непременного наличия шести парциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать в виде круга, вписанного в шестиугольник [c.16]

Электронные представления позволяют гораздо лучше объяснить ряд характерных химических свойств соединений с сопряженными кратными связями, чем это объясняла гипотеза о парциальных валентностях (см. стр. 97). Это в первую очередь относится к реакциям присоединения. Теория Тиле могла объяснить явление присоединения в положение 1,4, но она была неспособна дать объяснение реакций присоединения в положение 1,2, что встречается довольно часто. [c.248]

Теория парциальных валентностей. Вещества с сопряженными двойными связями обладают характерной особенностью они способны вступать в реакции присоединения таким образом, что присоединение происходит к первому и четвертому атомам углерода, при этом между вторым и третьим атомами углерода возникает двойная связь [c.192]

Теория, объясняющая эту особенность соединений с сопряженными двойными связями, была развита Тиле (1899). В наши дни она во многом устарела, однако в свое время сыграла важную роль в химии диенов. Согласно этой теории, у каждого из атомов углерода, соединенных двойной связью, остается способность к присоединению, так называемая остаточная, или парциальная, валентность. Она условно обозначается пунктиром [c.192]

Попытка объяснения свойств бензола (отсутствие струк турных дизамещенных изомеров Б и В) была предпринята Тиле, выдвинувшим в 1889 г теорию парциальных валентностей Согласно этой теории, в сопряженных органических соединениях в области простых связей существу ет частичная двоесвязанность за счет остаточных парци альных валентностей , природа которых, по теории Тиле, неизвестна [c.380]

Предполагая, что полимеризации предшествует активация молекул, эти схемы следует изменить в соответствии с теорией парциальных валентностей Тиле [98] [c.643]

Идея о дробных порядках связей оказалась весьма полезной не только для предсказания длин связей, она была положена в основу квантовомеханического варианта теории парциальных валентностей Тиле. Проиллюстрируем это на примере молекулы бутадиена, для которой простая теория МО дает порядки связей С—С 1,894, 1,447, 1,894. Атом углерода С1 (рис. 9.17) участвует в образовании двух связей С—Н, которым можно [c.290]

Величина Рг равна максимально возможному увеличению и поэтому соответствует парциальной валентности Тиле или остаточному сродству Вернера. Преимущество перед теорией Вернера состоит в том, что здесь могут быть получены конкрет- [c.290]

Ф. К. И. Тиле выдвинул теорию парциальных валентностей. [c.660]

Иное объяснение особых свойств непредельных соединений дал М. А. Ильинский, который в 1887 г. высказал предположение о возможности деления единицы валентности и наличии остаточного сродства у атомов, связанных кратными связями. Это объяснение было значительно позже (1899) развито Тиле в его теории парциальных валентностей. Тиле считал, [c.432]

Свою теорию Тиле привлек для объяснения особенностей соединений с сопряженными двойными связями (см. стр. 391 сл.), а также ароматических соединений. При этом он должен был сделать дополнительное допущение, что парциальные валентности внутренних пар атомов при сопряженных двойных связях могут полностью или отчасти взаимно насыщаться, нейтрализоваться, т. е. конъюгироваться [c.433]

Ненасыщенные соединения для Тиле явились исходными при разработке теории парциальных валентностей Эта теория исходит из той предпосылки, что состояние ненасыщенности органических соединений всегда обусловлено присутствием в них кратной связи. В таких соединениях, которые, подобно этилену, содержат двойную связь, валентности между атомами углерода не насыщают друг друга полностью, но каждый из двух атомов сохраняет свободной часть сродства, парциальную валентность. Этиленовую связь Тиле поэтому представлял схемой [c.313]

TI.II. ПАРЦИАЛЬНЫЕ ВАЛЕНТНОСТИ И НОВЕЙШАЯ ТЕОРИЯ ВАЛЕНТНОСТИ [c.314]

Идея парциальных или, что то же самое, вторичных валентностей, наоборот, оказалась плодотворной для понимания строения многочисленных неорганических комплексов, которое не могла объяснить первоначальная теория валентности. Это было заслугой Вернера, который, стремясь распространить свои представления на обе области химии, органическую и неорганическую, сумел блестящим образом применить их прежде всего в неорганической химии . Его координационная теория позволила создать систематику комплексов. Изучая их, Вернер сумел прийти к новому представлению о строении неорганических соединений, достаточному для понимания отношений, существующих между различными классами соединений. [c.316]

XII. ПАРЦИАЛЬНЫЕ ВАЛЕНТНОСТИ И НОВЕЙШАЯ ТЕОРИЯ ВАЛЕНТНОСТИ НОСТЬ разветвленным символом, [c.321]

К. фон Ауверс, сначала возражавший против теории Оддо впоследствии признал правильным представление о делимости валентности. Количества сродства,— пишет Ауверс ,— необходимые двум атомам для взаимной связи, могут варьироваться от случая к случаю... Мы рассматриваем полное сродство как постоянную величину, которая, однако, может быть использована различным способом для насыщения других атомов, находящихся в опосредствованных или неопосредствованных отношениях с данным атомом. Как правило, сродство атомов, соединенных в молекулу, может взаимно насыщаться без остатка, но, как принимается после Тиле для ненасыщенных соединений, и в так называемых насыщенных соединениях у отдельных атомов остаются парциальные валентности. На этих остатках сродства основана в первую очередь реакционная способность различных веществ, потому что при их помощи образуются малоустойчивые продукты присоединения, которые следует рассматривать как первые ступени химического перемещения . [c.321]

Понятие о валентности было введено Франклапдом (1852). К концу XIX в. классическая теория валентности достигла высокой степени совершенства. Важными этапами здесь были теория химического строения Бутлерова, периодический закон Д. И. Менделеева, учение Тиле о парциальных валентностях, которое позволило объяснить насыщенность органических соединений с кратными связями идея об остаточных валентностях Вернера, способствовавшая созданию стройной теории координационных (комплексных) соединений, и др. Однако,- несмотря на достижения теории валентности, вопрос о природе сил, соединяющих атомы в молекулы, оставался нерешенным. До открытия электрона невозможно было прнять природу химической связи. [c.73]

Резонансная стабилизация. — Расстояние между центрами соседних атомов углерода в бензольном кольце, как было определено рентгеноструктурным методом и подтверждено электронографически, равно 1,40А, т. е. имеет промежуточное значение между длиной связи С—С в парафинах (1,54A) и длиной связи С = С (1,ЗЗА). В то же время длина связи Салиф,—Саром. между углеродом алкильного заместителя н атомом угле рода в щикле соответствует длине связи в парафинах (1,54А). Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга — Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга — Байера, ии формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [c.128]

Для полноты обзора следует еще указать, что некоторые нсслсдователи придерживаются теории множественности связей межд> атомами кислорода. Так, насфимер, Хагеман полагает, что в Н2О2 кислород содержится в виде озона. Риус, вводя понятие о парциальных валентностях, приписывает перекиси водорода след то1.иее строение [c.118]

Научные исследования относятся преимушественно к органической химии. Предложил (1891) формулу камфары, близкую к современной. Исследовал ряд диазосоединений. Принимал участие (1899—1900) в разработке координационной теории и теории парциальных валентностей. В частности, выдвинул теорию мезогид-рии — предшественницу теории водородной связи, согласно которой атом водорода, находясь вблизи двух многовалентных элементов, может делить свою валентность между ними. Изучал состав сицилийской нефти, калийных солей. Создал (1908) криостат оригинальной конструкции. [641 [c.371]

Новое развитие учения о валентности, выразившееся в разработке координационной теории и теории парциальных валентностей, приходящееся на 1899—1907 гг. и связанное с именами А. Вернера, И. Тиле, Гинриксена, Дж. Оддо. [c.255]

Формула V была предложена Тиле на основе теории парциальных валентностей, формула VI — Дж. Оддо, согласно теории мезогидрии. Эти теории будут изложены несколько дальше. [c.291]

Для объяснения строения нафталина были также предложены форму-лы на основе теории парциальных валентностей (Тиле, слева) и мезогидрии (Оддо, справа) [c.296]

Иоганн Тиле (1865—1918), профессор в Мюнхене и Страсбурге. Наряду с разработкой теории парциальных валентностей провел важные исследования по органической химии из них напомним работы, посвященные нитро- и аминогуанидину, нитромочевине, конденсации индена, ненасыщенным кислотам, лактонам, производ-пым тетразола и т. д. [c.315]

Майкел пытался распространить свои идеи на химические процессы, опираясь на теорию парциальных валентностей и учение об энтропии. Но хотя его попытки и пе были лишены интереса, развитие теории валентности оставляло открытым путь и для других возможностей. Его принцип распределения был как раз выведен из наблюдения над ходом тех реакций, которые могут идти различными путями, в одних условиях приводя к одному-единственному производному, а в других — к нескольким. ч<3амещение водорода, связанного с углеродом, на радикал вызывает относительное увеличение положительной или отрицательной энергии в остальных атомах молекулы, и, таким образом, радякал обладает положительным или отрицательным действием по сравнению с замещенным водородом. Если идет речь о положительном действии, увеличивается энергия, с которой связываются друг с другом атомы углерода. Введение относительно отрицательного радикала увеличивает энергию фиксирования углерода всеми атомами молекулы в целом . [c.336]