Теория валентностей парциальных

С этого времени ароматические свойства бензола начали объяснять, используя центрическую формулу Армстронга и Байера, дополненную высказанным еще Бамбергером положением о необходимости непременного наличия шести парциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать в виде круга, вписанного в шестиугольник [c.16]

TI.II. ПАРЦИАЛЬНЫЕ ВАЛЕНТНОСТИ И НОВЕЙШАЯ ТЕОРИЯ ВАЛЕНТНОСТИ [c.314]

Идея парциальных или, что то же самое, вторичных валентностей, наоборот, оказалась плодотворной для понимания строения многочисленных неорганических комплексов, которое не могла объяснить первоначальная теория валентности. Это было заслугой Вернера, который, стремясь распространить свои представления на обе области химии, органическую и неорганическую, сумел блестящим образом применить их прежде всего в неорганической химии . Его координационная теория позволила создать систематику комплексов. Изучая их, Вернер сумел прийти к новому представлению о строении неорганических соединений, достаточному для понимания отношений, существующих между различными классами соединений. [c.316]

XII. ПАРЦИАЛЬНЫЕ ВАЛЕНТНОСТИ И НОВЕЙШАЯ ТЕОРИЯ ВАЛЕНТНОСТИ НОСТЬ разветвленным символом, [c.321]

На основе классической теории валентности понять этот факт не легко, так как мигрирующий радикал не имеет достаточного числа валентных электронов для одновременной связи и с атомом азота и с атомом углерода. Раньше для описания этих случаев применялись такие неопределенные и неясные термины, как остаточные, вторичные или парциальные валентности. В настоящее время теория резонанса позволяет дать более точную картину перегруппировки. Если обратиться, простоты ради, к структурам I и II, то переход между ними можно описать следующим образом. Сначала гипотетический промежуточный продукт, кото- [c.404]

В заключение Ауверс высказывает сомнение в том, что формула V существенно отличается от Эрленмейеровской. Если изобразить в них на основании теории Тиле парциальные валентности, то они примут следующий вид [c.30]

Среди различных теорий, предлагавшихся для объяснения повышенной реакционной способности веществ с двойными связями, особенно выделяется созданная 1 иле [1] теория остаточных (парциальных) валентностей, давшая Толчок к многочисленным исследованиям в этой области. Согласно теории Тиле, при образовании двойной связи между атомами углерода затрачивается не вся имеющаяся у обоих участвующих атомов углерода валентная сила у каждого из атомов остается неиспользованной некоторая, хотя и малая, часть валентной силы . В своих формулах Тиле выражает это пунктирными линиями, например [c.202]

Согласно классической теории валентности, течение реакции присоединения представляли себе обычно так, что вторая связь этиленового соединения расщепляется и присоединяет реагент, причем начало реакции обеспечивается остаточными (парциальными) валентностями у связанных двойной связью атомов углерода. Из продукта присоединения в результате последующей реакции отщепления мог бы затем образоваться продукт замещения [c.225]

Признание устойчивого порядка взаимодействия атомов в молекуле, с одной стороны, и их всеобщего взаимного влияния с другой — отражает внутренне противоречивые тенденции теории химического строения, объективную диалектику покоя и движения, дискретного и непрерывного на химическом уровне организации материи. Первая тенденция в своем развитии в конечном итоге привела к пониманию пространственной структуры молекулы, т. е. к стереохимии, вторая через теорию парциальных валентностей, через осцилляцию связей в бензоле, через концепцию мезо-мерии смыкается с современными представлениями о механизмах химических реакций. [c.11]

Появился, как считает Ч. Коулсон, квантово-механический вариант теории парциальных валентностей Тиле или остаточного сродства Вернера , позволивший рассчитать дробные числа свободных валентностей связанных атомов. Например [c.57]

Парциальная валентность атомов углерода (1, 4) обусловливает их способность присоединять атомы брома. Применив свою теорию к ароматическим соединениям, И. Тиле вывел следующую формулу бензола [c.207]

Электронные представления позволяют гораздо лучше объяснить ряд характерных химических свойств соединений с сопряженными кратными связями, чем это объясняла гипотеза о парциальных валентностях (см. стр. 97). Это в первую очередь относится к реакциям присоединения. Теория Тиле могла объяснить явление присоединения в положение 1,4, но она была неспособна дать объяснение реакций присоединения в положение 1,2, что встречается довольно часто. [c.248]

Понятие о валентности было введено Франклапдом (1852). К концу XIX в. классическая теория валентности достигла высокой степени совершенства. Важными этапами здесь были теория химического строения Бутлерова, периодический закон Д. И. Менделеева, учение Тиле о парциальных валентностях, которое позволило объяснить насыщенность органических соединений с кратными связями идея об остаточных валентностях Вернера, способствовавшая созданию стройной теории координационных (комплексных) соединений, и др. Однако,- несмотря на достижения теории валентности, вопрос о природе сил, соединяющих атомы в молекулы, оставался нерешенным. До открытия электрона невозможно было прнять природу химической связи. [c.73]

Резонансная стабилизация. — Расстояние между центрами соседних атомов углерода в бензольном кольце, как было определено рентгеноструктурным методом и подтверждено электронографически, равно 1,40А, т. е. имеет промежуточное значение между длиной связи С—С в парафинах (1,54A) и длиной связи С = С (1,ЗЗА). В то же время длина связи Салиф,—Саром. между углеродом алкильного заместителя н атомом угле рода в щикле соответствует длине связи в парафинах (1,54А). Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга — Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга — Байера, ии формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [c.128]

Майкел пытался распространить свои идеи на химические процессы, опираясь на теорию парциальных валентностей и учение об энтропии. Но хотя его попытки и пе были лишены интереса, развитие теории валентности оставляло открытым путь и для других возможностей. Его принцип распределения был как раз выведен из наблюдения над ходом тех реакций, которые могут идти различными путями, в одних условиях приводя к одному-единственному производному, а в других — к нескольким. ч<3амещение водорода, связанного с углеродом, на радикал вызывает относительное увеличение положительной или отрицательной энергии в остальных атомах молекулы, и, таким образом, радякал обладает положительным или отрицательным действием по сравнению с замещенным водородом. Если идет речь о положительном действии, увеличивается энергия, с которой связываются друг с другом атомы углерода. Введение относительно отрицательного радикала увеличивает энергию фиксирования углерода всеми атомами молекулы в целом . [c.336]

Ближе всех из доэлектронных представлений о строении ароматических соединений к современным воззрениям гипотеза Тиле, согласно которой кратные связи имеют остаточные (парциальные) валентности, определяющие способность сопряженных систем к реакциям 1,4-присоединения, но взаимно насыщающиеся в бензоле (5). Однако гипотеза Тиле не могла объяснить неароматичность циклооктатетраена и неудачи попыток синтеза циклобутадиена, отчего была вытеснена представлениями о центрических формулах ароматических соединений (6), дополненными высказанным еще Бамбергером признанием необходимости наличия непременно шести потенциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном, как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать кругом, вписанным в щестиугольник (7). Физическое обоснование правила секстета для ароматических систем было найдено позднее при пересмотре электронной теории валентности с позиций квантовой механики. [c.9]

Для полноты обзора следует еще указать, что некоторые нсслсдователи придерживаются теории множественности связей межд> атомами кислорода. Так, насфимер, Хагеман полагает, что в Н2О2 кислород содержится в виде озона. Риус, вводя понятие о парциальных валентностях, приписывает перекиси водорода след то1.иее строение [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология