Теория водородной связи

К мысли о том, что электростатическая концепция Полинга недостаточна для объяснения явления образования Н-связи, еще раньше (1947 г.) пришел Н.Д. Соколов [121-123]. Согласно его донорно-акцепторной теории, водородная связь КХН... К возникает вследствие электронной делокализации, вызванной смещением неподеленной пары электронов от атома-донора к атому водорода - акцептору Н. Сила водородной связи [c.123]

Многочисленные попытки построить теорию водородной связи пока не увенчались успехом и приходится довольствоваться лишь качественной картиной . Оказалось невозможно создать единую теорию, так как все виды водородной связи А—И...В делятся на две совершенно различные группы I) прочные водородные связи, которые характеризуются большой энергией, относительно короткими расстояниями А...В и симметричным расположением атома водорода 2) слабые [c.208]

Соколов [32] развил квантовомеханическую теорию водородной связи, исходящую из представлений о существовании донор-но-акцепторной связи, обусловленной обобществлением неподе-ленной пары электронов. В системе А—Н---В связь А —Н занимает промежуточное положение между ионной А Н+ и ковалентной. Отвлекаясь от электростатического взаимодействия, отметим, что здесь возникают два новых фактора. Во-первых, вследствие уменьшения электронной плотности вблизи атома Н уменьшается и отталкивание, присущее системе гомеополярная связь А—Н и атом В. Во-вторых, появляется дополнительное притяжение между Н и В, вызываемое перераспределением электронной плотности атома В в поле атома Н, сходное с донорно-акцепторными взаимодействиями. На основе этих представлений получено количественное истолкование спектроскопических проявлений водородной связи. В цитируемой работе было показано, что первой стадией процессов межмолекулярного или внутримолекулярного перехода протона, в частности таутомерных превращений (см. стр. 85), всегда является образование водородной связи. Водородные связи формируют структуру воды и определяют ее свойства. [c.202]

Теория водородной связи еш,е далека от завершения. Если на первых этапах развития теории руководствовались чисто электростатическими представлениями, то теперь стали считать, что водородная связь носит по крайней мере отчасти, ковалентный характер. Современные представления опираются на квантовохимические расчеты. [c.286]

Н-связь воды, теория водородной связи [c.16]

Работы по изучению водородной связи ведутся на протяжении нескольких десятков лет, причем развитию теории водородной связи в значительной степени способствовало изучение колебательных спектров соединений с Н-связью. Однако природа ее до настоящего времени окончательно не выяснена. [c.17]

Теория водородной связи. [c.584]

ТЕОРИЯ ВОДОРОДНОЙ связи [c.195]

Обзоры по теории водородной связи. Число обзоров по теории Н-связи довольно велико . Поскольку русская литература не всегда доступна, отметим специально два обзора, которые касаются русских работ работа Соколова на немецком языке [1913] и работа Мага на французском [1317]. [c.195]

Г л. 8. Теория водородной связи [c.196]

Изложенная здесь теория водородной связи основана главным образом на электростатических представлениях. Эту теорию следует рассматривать как первое приближение к действительности. Можно полагать, что более последовательной и полной теорией водородной связи должна явиться квантовая теория, разработка которой начата в последние годы рядом авторов. Согласно [c.96]

Совершенствование методов квантовой химии, а также создание мош ных вычислительных машин обеспечили значительный прогресс теории молекул и химической связи. Заметное развитие получила также квантовомеханическая теория водородной связи. [c.10]

СОСТОЯНИЕ КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ ВОДОРОДНОЙ связи [c.10]

Н. Д. Соколов, разработавший квантовомеханйческую теорию водородной связи на основе ВС-метода. Согласно Соколову [32], [к-31], при образовании водородной связи помимо чисто электростатического, ориентационного, эффекта происходит делокализация электронного заряда, т. е. частичный перенос заряда от молекулы донора В—Кг к молекуле акцептору К]—Н. Такой перенос электронного заряда дополнительно понижает энергию системы и приводит к образованию комплекса. Для упрощения рассмотрим только мостик А—Н ..В. В связи А—Н положительный заряд на самом атоме Н мал. Но в процессе образования Н-связи электронный заряд с Н-атома перетекает на атом А, тем самым высвобождая х-орбиталь водорода для приема от атома В электронного заряда неподеленной пары, который и свяжет атомы Н и В водородной связью. При этом высвобождение. -орбитали атома Н оголяет протон. Поле протона велико, и притяжение им электронного заряда атома В весьма эффективно, в то же время других своих электронов около протона нет, и поэтому отталкивание молекулы ВК от К1АН в области атома Н сильно понижается. Оба эти результата [c.268]

Анализ табл. 71 показывает, что длины водородных связей типа О—Н...0 изменяются в широких пределах — от 3,4 до 2,4 А, причем наиболее прочные связи имеются у кислот и кислых солей, наименее прочные — у гидроокисей. Это обстоятельство легко понять с точки зрения элементарной теории водородной связи. Поскольку последняя образуется между атомами, уже израсходовавшими свои нормальные валентности в пределах собственных молекул и радикалов, взаимодействие между атомом водорода и кислорода происходит только за счет известного положительного заряда на атоме водорода и отрицательного — на атоме кислорода. В гидроокисях атом водорода входит в состав отрицательно заряженного гидроксил-иона и поэтому электростатическое (точнее сказать, донорно-акцепториое) взаимодействие Н и О здесь будет ослаблено. В кристаллогидратах атом водорода входит уже в состав электронейтральной молекулы воды, и соответственно взаимодействие усиливается. В кислотах водород играет роль катиона и там мы встречаемся с наиболее сильными водородными связями. [c.168]

Соколов (1947) и Коулсон и Даниэльсон (1954) разработали квантомеханическую теорию водородной связи на основе метода валентных структур. Волновые функции водородной связи они представили в виде линейной комбинации волновых функций, описывающих три структуры [c.86]

Научные исследования относятся преимушественно к органической химии. Предложил (1891) формулу камфары, близкую к современной. Исследовал ряд диазосоединений. Принимал участие (1899—1900) в разработке координационной теории и теории парциальных валентностей. В частности, выдвинул теорию мезогид-рии — предшественницу теории водородной связи, согласно которой атом водорода, находясь вблизи двух многовалентных элементов, может делить свою валентность между ними. Изучал состав сицилийской нефти, калийных солей. Создал (1908) криостат оригинальной конструкции. [641 [c.371]

Представления об образовании водородных связей лежат в основе многочисленных структурных моделей жидкой воды [4, 5]. Согласно донорно-акцепторной теории водородной связи, каждая молекула воды способна образовывать четыре водородные связи две из них обеспечиваются неподе-леиными парами электронов атома кислорода и две — водородными атомами. Поскольку электронные орбитали в молекуле воды создают тетраэдрическую структуру, при образовании водородных связей возникает упорядоченное расположение молекул воды в виде тетраэдрически координированной льдоподобной решетки (рис. 2). [c.14]

Так как в достаточной степени корректное определение первой и второй производных функции дипольного момента является довольно трудоемким процессом, а для развития теории водородной связи могут оказаться полезными и полуколичествеиные оценки величины иц Ге), ниже приводится приближенная формула, позволяющая получить искомую величину (в дебаях), только по измерению абсолютной интенсивности Ло1 основного тона валентных колебаний (см. также [9]) [c.27]