Структура теломеризации

Взаимосвязь между структурой, физическими свойствами фосфорорганических соединений и их реакционной способностью в реакциях присоединения к не-насыщенны.м веществам, полимеризации, сополимеризации, теломеризации, поли кон денсации . [c.569]

Методом конденсационной теломеризации со сдвинутым равновесием получены различные олигоэфиракрилаты линейной и разветвленной структуры на основе алифатических [1. 2, 7], ароматических [1. 2. 7, 13]. а также серо-, фосфорсодержащих кислот и гликолей, полиолов и различных акриловых кислот [1. 37]. [c.18]

Конденсационная теломеризация представляет собой одностадийный процесс, в котором участвуют одновременно три реагирующих компонента. Реакция основана на регулировании роста цепи поликонденсата введением монофункционального соединения, содержащего концевые функциональные группы, необходимые для последующего перехода олигомера в полимер трехмерной структуры. [c.132]

Принцип конденсационной теломеризации заключается в регулировании роста цепи поликонденсата введением монофункционального реагента, содержащего заданный тип концевых функциональных групп, необходимых для последующего перехода олигомера в полимер трехмерной структуры при его переработке в изделие [3, 4]. [c.21]

В теломеризации наиболее эффективны соединения типа СНг=СНВ, где В —- заместитель, не содержащий аллильных водородов. Простые ви-ниловые эфиры, хотя и обладают структурой указанного типа, по-видимому, не способны к радикальной теломеризации. [c.191]

Однако чаще карбоксильная функция включена в структуру соединения, присоединяющегося по двойной связи. С низшими алкенами наблюдается тенденция к теломери-зации так, присоединение уксусной кислоты к этилену дает смесь карбоновых кислот с прямой цепью [2]. Однако для высших алкенов теломеризация протекает менее интенсивно, и выходы аддуктов 1 1 достигают 70% для многих кислот и сложных эфиров [3]. Дикарбоновые кислоты получаются двукратным присоединением карбоновых кислот к а,й)-диенам [4]. Сложные эфиры обычно алкилируются преимущественно в а-положение кислотного фрагмента (но не в а-положение спиртового фрагмента), как это видно из следующего примера [3] [c.114]

На стр. 196 аддукт теломеризации стирола в U показан как СЦС—(СНг— HPh) — l. Почему эта структура является наиболее вероятной, а не I3 —( HPh—СНг) —С1 Почему при избытке стирола образуется теломер с большим молекулярным весом [c.220]

Олигоэфиракрилаты являются промышленными продуктами, их получают методом конденсационной теломеризации, основанным на регулировании роста цепи олигоэфира введением монофзшкциональ-ного агента, содержащего заданный тип концевых функциональных групп (в данном случае кислот акрилового ряда), обусловливающих переход олигомера в полимер трехмерной структуры. [c.241]

В случае применения при кондепсационной теломеризации бифункциональных компопентов образуются олигоэфиры линейного строения, а при использовании три- или полифуикциональных соединений — олигомеры разветвленной структуры. В макромолекулах П. отсутствуют свободные гидроксильные и карбоксильные группы, наличие к-рых способствует протеканию деструктивных процессов в отвержденных продуктах. Кислотные числа П., не подвергавшихся очистке, не превышают 1—3, а нек-рых промышленных марок достигают 5—8. [c.113]

В гл. I рассматривается связь между кинетическими и термохимическими параметрами, а в гл. И описаны методы определения энтропий, теплот образования и молярных теплоемкостей молекул и радикалов в газовой фазе при 300—1500° К. При этом некоторые из соединений имеют довольно сложную структуру (например, полициклы). Гл. III посвящена систематическому анализу современных данных о газофазных реакциях. В ней показано, как с помощью некоторых несложных приемов можно связать аррениусовские параметры, характеризующие эти реакции, с теорией переходного состояния (активированного комплекса). Приведены примеры оценки энергий активации и предэкспонентов для некоторых реакций. В гл. IV обсуждаются вопросы применения метода для анализа сложных процессов, таких, как радикально-цепной пиролиз, теломеризация и окисление органических соединений. В приложении содержатся полезные термохимические данные, [c.9]

Стереохимию радикальной теломеризации винилхлорида исследовали главным образом спектроскопическими методами. Первое исследование такого рода осуществили авторы [136, 137]. Они показали, что в теломеризации винилхлорида с ССЬ, инициируемой перекисью бензоила или системой ЕеС1з + -СзН,ОН, рост цепи до теломеров с тг 10 носит нестереорегу-лярный характер. По ИК-спектрам преобладающая структура продуктов гетеротактическая [136, 137], хотя высшие гомологи с п = 10ч-30 получаются в основном за счет тракс-присоединения [137] (синдиотактичность последних устанавливали методами рентгенографии и ИК-спектроскопии). Исследована стереохимия теломеризации винилхлорида хлороформом с выделением фракций, отвечающих всем низшим теломерам [148]. Применение [c.205]

В последнее время, помимо изучения самой реакции [39], интенсивно изыскиваются новые средства ее инициирования как по радикальному, так и по ионному механизмам. Было найдено, что, помимо перекисей, присоединение облегчают ультрафиолетовый свет, галогениды алюминия, бора, цинка и других металлов, некоторые основания и даже простое нагревание при 250—450° под давлением. С рядом олефинов одновременно протекают также и различные реакции теломеризации [40— 44]. Перед исследователями в этой области открылось новое поле деятельности, когда в 1953 г. Вагнер с сотрудниками [45] открыли возможность ускорения указанной реакции более удобными для техники гетерогенными катализаторами на основе платины и палладия. Вполне естественно, что наряду с изучением протекания самой реакции при различных структурах реагирующих компонент, возникла также и задача подбора других катализаторов на основе металлов VIII группы. В 1955—1957 гг. был опубликован ряд работ, в том числе и наши исследования, посвященные указанным задачам [46—51], на основании кото- [c.30]

Растворители с очень высокими константами передачи используют для производства низкомолекулярных жидких полимеров. С этой целью выбирают растворители с химической структурой, аналогичной или близкой к мономеру, для того чтобы включающийся в полимерную цепь концевой фрагмент растворителя не менял химическую структуру полимера. Этот метод полимеризации, в котором применяют растворители с высокой константой передачи и со структурой, близкой к мономеру, приводящей к образованию жидких олигомеров, называют теломеризацией . Соответствующий растворитель в этом случае называют телогеном . В качестве примера можно привести теломеризацию бромтрифторэтилена в телогене — бромтрифторметане [c.92]