Стирол теломеризация

Прививка из жидкой фазы (акриловая кислота на целлюлозу) Теломеризация на основе газообразных мономеров (этилен, пропилен) Теломеризация на основе жидких мономеров (стирол, циклоолефины) [c.193]

Объясните причины различий в средней молекулярной массе теломе- ров при теломеризации тетрахлорметана с этиленом и стиролом. [c.372]

Кофман и Дженнер [294] предполагают, что при теломеризации стирола обрыв цепи происходит путем присоединения ацетатного иона к иону карбония [c.87]

Такой процесс называется теломеризацией. Полимеризация проходит по той же самой схеме, однако число присоединяющихся молекул резко увеличивается (до многих тысяч). Эта реакция — одна из самых важных в производстве пластических масс. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен СН2=СНа, пропилен СНа=СН—СНд, хлористый винил СН2=СН—С1, винил ацетат СНа=СН—ОСОСН,, тетрафторэтилен Ср2=СРз, акрилонитрил СН2=СН—СМ, метилакрилат СН2=СН- ООСНз, метил-метакрилат СН2=С(СНз)СООСНз, стирол СН2=СН—С Нь, бутадиен СНз=СН—СН=СН2, хлорбутадиен (хлоропрен) СН2=С(С1)—СН=СНа и др. [c.433]

Подобное же явление наблюдается при реакции гидробромида пиперилена с фенилацетиленом. Последний образует по сравнению со стиролом значительно больше высших продуктов теломеризации. При конверсии 23% соотношение аддукт высшие теломеры составляют 3,7 1 [81] [c.68]

Рис. 16. Влияние концентрации Н ЗО. на средний молекулярный вес продуктов теломеризации формальдегида со стиролом в растворе уксусного ангидрида

В табл. 16 приведены данные о влиянии природы катализатора на скорость реакции теломеризации стирола с уксусной кислотой. [c.151]

Влияние природы катализатора на скорость теломеризации стирола с уксусной кислотой [10] [c.151]

При теломеризации стирола с ацетонитрилом в нитробензоле при 25° С и молярном отношении стирол ацетонитрил серная кислота, равном 1 2 1, за 24 ч образуется 68% продуктов реакции, которые после гидролиза дают смесь теломеров следующего состава 21% =1, 18% п=2 и 61% п>2. При соотношении реагентов 2 2 1 общий выход за 3 ч составил 31%. Распределение теломеров 11% п=1, 17% п = 2 и 72% п>2 [3]. [c.204]

Подобно толуолу в присутствии щелочных металлов к дивинилу и стиролу присоединяются и алкилпиридины [20]. Теломеризация в этом процессе не исследовалась. [c.217]

Аналогичный механизм имеют, очевидно, и реакции теломеризации олефинов, например стирола с аминами в присутствии щелочных металлов или их производных. Амидный анион генерируется, например, в реакции щелочного металла с амином [c.233]

Рис. 3. ИК-спектр поглощения продукта теломеризации смеси стирола с бутадиеном и диизопропилксантогендисульфида.

Объясните причины различий в среднем молекулярном весе теломеров при Теломеризации четыреххлористого углерода с этиленом и стиролом. [c.136]

Константы переноса для теломеризации при присоединении тиолов к стиролу и бутадиену [c.862]

Для получения полимеров в качестве телогенов используются в основном соединения с высокими константами передачи цепи, вступДЩ1е в теломеризацию с разрывом связи С—X (где X — галоген) или 5—5. К таким телогенам относятся четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод (константы передачи цепи при полимеризации стирола и бутадиена при 60 °С соответственно равны 9,2-102 и 1,36-10 ), дилаурилдисульфид и др. [32]. [c.427]

Проведена также теломеризация бутадиена и стирола с тело-геном бис(2-аминофенилен)дисульфидом, как в эмульсии, так и в растворе, однако функциональность теломеров с концевыми аминогруппами не была достаточно хорошо воспроизводимой, что объясняется, очевидно, невысокой активностью телогена. [c.427]

Подбором растворителей и условий процесса (температура, давление, концентрация мономера, свойства и концентрация инициатора) можно значительно повысить скорость реакции передачи цепи и получить весьма низкомолекулярные полимеры, в макромолекулах которых концевые звенья будут образованы продуктами распада молекул растворителя. Такой метод синтеза новых соединений, приобретающий все большее практическое значение, назван теломеризацией. Реакцию проводят в присутствии соединений (телогенов), характеризующихся высокой скоростью передачи цепи Так, для системы стирол—СС константа скорости передачи цепи достигает 9-10 з (моль- , л, сек )-Телогены подбирают таким образом, чтобы в их присутствии константа скорости передачи цепи имела наибольшие значения. Кроме того, радикалы, образующиеся в результате отщеп ления от телогепа подвижного атома, должны служить активными инициаторами роста новых цепей. Чтобы увеличить скорость реакции передачи цепи, теломеризацию проводят при высо них температурах, так как энергия активации реакции передачи цепи больше, чем для реакции роста примерно на 5—7 ккал/моль. Поэтому при повышении температуры реакции скорость передачи цепи резко возрастает. [c.127]

А-один из важнейших инициаторов свободиорадикаль-ной полимеризации и теломеризации (напр., стирола, винилхлорида и винилиденхлорида, акрилатов и метакрилатов, акрилонитрила, диенов), порообразователь в произ-ве пенопластов и пористых резин. Инициирование А. в отличие от бензоилпероксида не сопровождается окислением. [c.52]

При катионной теломеризации стирола в присутствии серной кислоты и ацетонитрила в среде уксусной кислоты или нитробензола получен низкомолекулярный полистирол с амидной группой на конце молекулы [c.260]

На стр. 196 аддукт теломеризации стирола в U показан как СЦС—(СНг— HPh) — l. Почему эта структура является наиболее вероятной, а не I3 —( HPh—СНг) —С1 Почему при избытке стирола образуется теломер с большим молекулярным весом [c.220]

Изопрен Бутадиен Стирол а-Метилстирол Бутен-1 Карбонилы вольфрам и в составе сложнь Полимеризация и Продукты полимеризации а (индивидуальные IX катализаторов) теломеризация Гексакарбонил вольфрама — диэтилхло-рид алюминия (нерастворимый комплекс) 20—50° С, комплекс с участием У(СО)в значительно менее активен, чем с Со(СО)-1 [865] [c.653]

Теломеризация. Известно, что реакции винильной полимеризации являются истинно цепными процессами реакция обрыва цепи приводит к образованию радикала, инициирующего рост новой цепи. Примером могут служить галогенированные метаны при конденсации четыреххлористого, углерода со стиролом в присутствии перекиси ацетила главным продуктом реакции является полимер типа С1(СбНбСНСН2) СС1з [39]. [c.524]

Радикальную полимеризацию, приводящую к короткоцепным разветвленным полимерам, наблюдали лишь в случае окиси стирола и фенилглицидилового эфира, где радикалы, видимо, более стабильны. Окись стирола полимеризуется радикально и при радиационном инициировании в жидкой и твердой фазах. Известна также чередующаяся сополимеризация окиси этилена с пер-фторпропиленом под действием перекисей, а также теломеризация а-окисей с олефинами. [c.208]

Изучена теломеризация стирола 4 99.4802,4805 при использовании в качестве телогенов смеси теломергомологов, полученной термически инициируемой полимеризацией стирола в присутствии ССЦ и азодинитрила изомасляной кислоты, образуется полимер с большим молекулярным весом, чем при термическом инициировании. С уменьшением молекулярного веса теломерных продуктов и ростом исходного соотношения телогена к мономеру наблюдалось увеличение средней степени полимеризации продуктов реакции за счет образования разветвленных и блокнолимеров. Это объясняется способностью первичных радикалов азо-быс-изобутиронитрила не только инициировать рост цепи, но передавать цепь при взаимодействии с теломером 4799. [c.314]

Kagaku, 22, № 42, 363 (1965). Ионная теломеризация. Синтез гликоля полистирола путем ионной теломеризации стирола и реакция гликоля с диизоцианатами. [c.453]

Свободнорадикальная теломеризация была открыта позже, чем ионная. В 1937 г. X. Суесс с сотрудниками, изучая влияние различных растворителей на процесс термической полимеризации стирола обнаружили, что в растворах четыреххлористого углерода средняя степень полимеризации стирола значительно ниже, чем в других растворителях [33, 34]. Подобные же явления наблюдались и в других галогенсодержащих растворителях. [c.6]

Рис. 15. Влияние соотношения формальдегид стирол на средний молекулярный вес продуктов теломеризации в растворе уксусной кислоты при 10° С. Катализатор НгЗО . Состав продуктов теломеризации 1 — 30% фенилдиоксана, 40% теломеров с п = , 30% с п > 1 2 — 6% фенилдиоксана, 55% теломеров с п , 39% — с п > 1 5 — 2% фенилдиоксана, 50% теломеров с п 48% — с п> I.

На рис. 15 приведена зависимость среднего молекулярного веса от соотношения между количествами формальдегида и стирола, на рис. 16 — влияние концентрации катализатора на средний молекулярный вес теломера для двух соотношений между формальдегидом и стиролом [5]. Как видно из рис. 16, степень полимеризации является почти линейной функцией концентрации катализатора, причем в его отсутствие реакция не идет. Интересно отметить, что при низких концентрациях H2SO4 образуется относительно большое количество первичного аддукта. Однако при этом резко уменьшаются скорость реакции и общий выход продуктов теломеризации. При концентрации кислоты около 20% реакцию трудно контролировать и она осложняется вторичными процессами смолообразования. [c.142]

Описана теломеризация стирола с ацетонитрилом в уксусной кислоте или лучше в нитробензоле в присутствии H2SO4 [3]. По мнению авторов, теломеризация в данном случае протекает через промежуточно образующиеся енол-сульфаты или енол-азетаты, которые гидролизуются в амиды кислот [c.204]

Необходимо использовать избыток амина, так как при эквимолекулярных соотношениях реагентов (стирола и амина) образуются высококипяшие соединения, содержащие азот и полученные путем присоединения амина к двум и более молекулам стирола, т. е. имеет место анионная теломеризация [10]. [c.228]

Продукты теломеризации стирола в жидком аммиаке, содержащие на конце цепи аминогруппы, конденсацией с диизоцианатами, например 3,3 -дитолилен-4,4 -диизоцианатом, могут быть превращены в привитые сополимеры [29], содержащие группировку [c.236]

Здесь описан метод определения состава олигомера, имеющего высокое содержание связанного стирола (73—100 вес.%) и концевые ксантогеновые группы (СКС-85Т). Такие олигомеры получают радикальной эмульсионной теломеризацией диизо-пропилксантогендисульфида и смесей стирола с дивинилом [16]. Они используются как для синтеза высокомолекулярных соединений [17], так и самостоятельно для получения адгезивов, покрытий и клеев [18]. [c.14]

Для получения олигомеров стирола по радикальному механизму (поскольку в принципе возможно их получение и по ионному механизму) обычно используют четыреххлористый углерод. Кинетика олигомеризации (точнее, теломеризации) стирола в системе стирол СС14, ДАМК (инициатор) проанализирована в работе [68] методом математического моделирования. [c.45]

Брейтенхбах, который открыл эту реакцию, впервые установил значительное превращение при полимеризацшг стирола инициированной перекисью в присутствии СС14 [31]. В США этот новый процесс был особенно тщательно изучен и обработан для промышленного осуществления, там же он и получил название теломеризация [32]. [c.583]

Ионную теломеризацию по С—С1-связи наблюдали Б. Ф. Пишнам-аззаде [93] (на примере реакции хлорметилалкиловых эфиров с а-олефинами) и Л. П. Петренко [115] (на примере присоединения хлористого ацетила к стиролу). [c.310]

Известно всего лишь несколько примеров синтеза полихлорпроизводных с помощью катионной теломеризации [111, 255, 258, 259]. Так, при реакции , -диxлopдиэтилфopмaля с изопреном, бутадиеном, стиролом в присутствии четыреххлористого олова были получены теломеры строения С1СН2СН20СН2-[мономер] -ОСН2СН2С1 [258]. [c.125]

При перекисном инициировании реакции трихлорацетонитрила с олефинами отмечено образование теломерных продуктов. Для преимуш ественного образования аддукта необходимо применять избыток адденда [155]. При инициировании этой реакции солями меди с добавкой ацетонитрила теломеризация почти полностью подавляется и избытка трихлорацетонитрила не требуется. Так, взаимодействие этого адденда с гексеном-1, октеном-1, стиролом, метиловым и этиловым эфиром и нитрилом акриловой кислоты ведет к образованию с хорошим выходом 1 1-аддукта при эквимолярном соотношении реагентов [59]. [c.158]

В табл. 3 приведены С и См для теломеризации пропилена [96], этилена [106] и стирола [107], полихлорметанами (четыреххлористым углеродом и хлороформом). [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология