Электрокапиллярная кривая парабола

На основании этих уравнений можно установить удельный заряд поверхности ртути величину дифференциальной емкости двойного электрического слоя С , а также показать, что электрокапиллярная кривая по форме представляет собой симметричную параболу и проходит через максимум. [c.99]

Зависимость пограничного натяжения от потенциала электрода, т. е. электрокапиллярная кривая, в первом приближении имеет форму перевернутой параболы с максимумом при потенциале нулевого заряда (рис. 53). Качественно такую форму о, -кри-вой можно объяснить тем, что отталкивание одноименных зарядов на поверхности металла, которое тем сильнее, чем больше д, уменьшает работу, необходимую для увеличения поверхности электрода, т. е. а. Количественный анализ электрокапиллярных кривых проводят в соответствии с теорией электрокапиллярности. [c.150]

Согласно основному уравнению электрокапиллярности (3,1) образование двойного электрического слоя на межфазной границе электрод/раствор приводит к уменьшению величины а. Этот эффект, обусловленный электростатическим отталкиванием одноименных зарядов, предопределяет характерную форму электрокапиллярной кривой (в виде перевернутой параболы). В соответствии с уравнением Липпмана (3.3) наклон электрокапиллярной кривой равен плотности зарядов <7 на поверхности электрода. В максимуме электрокапиллярной кривой да/дЕ О и д О, а потому потенциал электрокапиллярного максимума называют потенциалом нулевого заряда. Впервые это понятие было введено Фрумкиным в 1927 г. Для нахождения потенциала максимума электрокапиллярной кривой используется метод Оствальда — Пашена. Он состоит в том, что электрокапиллярную кривую пересекают рядом хорд, параллельных оси абсцисс, затем находят их середины и экстраполируют линию, соединяющую эти точки, до пересечения с электрокапиллярной кривой (рис. 3.8). [c.148]

Зависимость пограничного натяжения от потенциала электрода, т. е. электрокапиллярная кривая, в первом приближении имеет форму перевернутой параболы с максимумом при потенциале нулевого заряда (рис. VII.7), Качественно такую форму а, -кривой можно объяснить тем, что отталкивание одноименных зарядов на поверхности металла, которое тем сильнее, чем больше q, уменьшает работу, необходимую для увеличения по- [c.172]

Адсорбирующиеся катионы (тетраалкиламмониевые ионы, кофеин и т. п.), наоборот, сдвигают максимум электрокапиллярной кривой в положительную сторону и деформируют отрицательную (нисходящую) ветвь электрокапиллярной параболы (пунктирная кривая на рис. 4). [c.16]

Качественно поведение столбика ртути в капилляре можно описать следующим образом. Первоначально поверхность ртз ти заряжается положительно. По мере увеличения потенциала заряд поверхности уменьшается. При этом высота столбика ртути (и, следовательно, ее поверхностное натяжение) возрастает, проходит через максимум и затем снова уменьшается. Кривая зависимости поверхностного натяжения ртути от потенциала в первом приближении имеет форму параболы (рис. IV-9). Подобные кривые называются электрокапиллярными кривыми. Электрокапиллярный максимум ртути находится в области потенциала —0,48 В (в растворе инертного электролита, например карбоната калия, по нормальному каломельному электроду). [c.178]

Кривая зависимости поверхностного натяжения от приложенного потенциала называется электрокапиллярной кривой. Начатое в работах Липпмана [ 5] и других снятие электрокапиллярных кривых стало одним из наиболее разработанных и точных электрохимических измерений. В начале нашего века Гуи опубликовал обширные и весьма точные данные по электрокапиллярности [ 6]. Как следует из рис. 3, электрокапиллярная кривая близка по форме к обращенной параболе. Максимум поверхностного натяжения известен под названием электрокапиллярного максимума (экм). Ниже будет показано, [c.53]

Из рис. 11.10 и 11.11 видно, что экспериментально измеренная форма электрокапиллярной кривой представляет собой параболу (так же, как и в других растворителях и в расплавах солей). [c.261]

Из уравнения следует, что электрокапиллярная кривая должна иметь форму перевернутой параболы, что качественно согласуется с экспериментальными данными. [c.231]

Следовательно, электрокапиллярная кривая ст = f(ф) имеет форму параболы, максимум которой отвечает потенциалу нулевого заряда. [c.113]

Получающиеся кривые а — Е, называемые электрокапиллярными, имеют форму парабол (рис. 71). Механизм поляризации можно качественно объяснить тем, что Hg при контакте с НгО, в отсутствие внешней э.д, с. Е = 0), образует небольшое количество [c.193]

Получающиеся кривые а — Е, называемые электрокапиллярными, имеют форму парабол (рис. ХИ.2). Механизм поляризации можно качественно объяснить тем, что на поверхности Hg при контакте с Н2О в отсутствие внещней э. д. с. (Е = 0), образуется небольшое число ионов, Hg2+, сообщающих поверхности положительный заряд между ртутью и раствором возникает скачок потенциала Аф. [c.180]

При графическом изображении зависимости высоты ртутного столба (пропорциональной поверхностному натяжению) от приложенного напряжения (равного в то же время потенциалу поляризуемого электрода) получается кривая, по форме весьма близкая к параболе, так называемая электрокапиллярная парабола (рис. 2). [c.12]

Обычная форма электрокапиллярной кривой — парабола, обращённая своей вершиной вверх. В отсутствии внешней электродвижущей силы ртуть, как правило, имеет положительный заряд. По мере роста катодного потенциала в А, заряд сначала уменьшается и затем нейтрализуется при этом поверхностное натяжение возрастает и достигает максимума в момент, когда на границе раздела со стороны ртути заряд исчезает. Дальнейший рост катодного потенциала создаёт на ртути отрицательный заряд, и межфазное натяжение вновь палает. Ветвь кривой, соответствующую падению поверхностного натяжения с ростом катодного потенциала, принято называть восходящей ветвью, а часть кривой, расположенную справа от максимума натяжения— спадающей ветвью. В точке максимума натяжения ртуть не имеет заряда в области восходящей ветви ртуть обладает положительным зарядом и в области спадающей ветви— отрицательным [c.436]

Дж-м 2. Так, ио Гуи, ири 18° С в 0,005 М МзаЗОл и в чистой воде 0 = 0,4267 Н-м- . В то же время электрокапиллярные кривые, полученные в растворах других электролитов, а также в присутствии большинства органических неионизированных веществ, весьма заметно отличаются по своей форме от параболы. Они менее симметричны, и их максимумы расположены при иных значениях < f и а. [c.237]

Уравнения (11.76) и (11.77) называют уравнениями электрокапиллярной кривой. Из них следует, что поверхностное натяи<ение при условии постоянства емкости двойного электрического слоя изменяется в соответствии с уравнением параболы (рис. 11.8). Вершина параболы (рис. И. 8) отвечает максимальному поверхностному натяжению Омакс, а сама парабола симметрична, что по физическому смыслу означает предположение равного сродства катионов и анионов, выступающих в роли противоионов, к поверхности, имеющей соответственно отрицательный и положительный потенциал. Уменьшение полол<ительного потенциала, как и отрицательного, ведет к увеличению поверхностного натяжения. Однако в реальных системах емкость двойного электрического слоя несколько изменяется с изменением потенциала и поэтому экспериментальные электрокапиллярные кривые обычно не являются симметричными. [c.49]

Графическую зависимость поверхностного натяжения от электрического потенциала называют электрокапиллярной кривой. Она имеет вид параболы, максимум которой отвечает потенциалу нулевого заряда. Экспериментальная электрокапиллярная кривая позволяет с помощью дифференцирования получить значения плотиоети заряда (1-23) и емкости двойного электрического слоя (1.24). [c.10]

Высказанные соображения ясно показывают, что потенциал вершины электрокапиллярной параболы на рис. 2, называемый также потенциалом максимума электрокапиллярной кривой или потенциалом электрокапил-лярного нуля, соответствует незаряженной поверхности ртути. [c.13]

Уравнению (1У-73) соответствует парабола, и электрокапиллярные кривые действительно имеют почти параболическую форму. Поскольку для некоторых электролитов, например для сульфата и карбоната натрия, Ешах и 7тах ПОЧТИ совпадают, обычно считают, что в этих системах эффекты специфической адсорбции отсутствуют и Етах представляет собой постоянную (Етах = —0,480 В), характеризующую поверхность раздела ртуть — вода. Для большинства других электролитов имеет [c.183]

Заряд электрода — термодинамическая величина, которую можно определить с помощью электрокапиллярной кривой, представляющей собой зависимость у ог Е (рис. 1). После первой, но тем не менее весьма точной работы Гуи, относящейся к началу нашего столетия, было описано большое число таких электрокапиллярных кривых. Электрометр Липпмана постепенно превратился в прецизионный прибор. Большое число сообщений, касающихся техники эксперимента, цитирует Парсонс [4] дополнительные подробности и второстепенные усовершенствования обсуждаются в более поздних работах [10—12]. Элек-трокапиллярная кривая имеет форму параболы, но по причинам, изложенным ниже (раздел 2 гл. IV), эта парабола не второго порядка. При достаточно положительных потенциалах электрокапиллярные кривые заметно зависят от природы электролита при больших отрицательных потенциалах такая зависимость обычно не наблюдается. Однако кривые не совпадают и в отрицательной области потенциалов, если катионы имеют существенно различные свойства, например при переходе от катионов щелочных металлов к тетраалкиламмониевым катионам. [c.28]

При этом предположении электрокапиллярная кривая является параболой с вершиной в точке бмако- Для 1М раствора ККО , Крюгер и Крумрайх и Кё- . [c.107]

На рис. 4,6 представлены электрокапиллярные кривые, полученные Гуи на ртутном электроде для двух случаев в первом к электролиту был добавлен катион [N ( 2H5)4]2+, в другом анион I"-. Как видно, в зависимости от заряда иона максимум электрока-пиллярной кривой смещается к отрицательным или положительным значениям потенциал, а сами кривые смещаются вниз. Отклонение электрокапиллярной кривой от нормальной, имеющей обычно вид параболы, Гуи объяснил специфической адсорбцией, изменяющей строение двойного слоя. [c.133]

Из (1.48) можно видеть, что высота параболы смещена в сторону отрицательных потенциалов на величину Aip = < max — Ро = Ь/2а. Из опытных данных известно, что на катодной стороне электрокапиллярной кривой = С ДЭС = onst 18 мкФ/см для всех металлов в водных растворах поверхностно инактивных веществ. Кроме того, для ртутного электрода в водных растворах 7тах = 425 эрг/см и равна из уравнения (1.48) b /aa. Из этих экспериментальных данных и уравнения (1.48) легко вычислить поверхностный заряд ртути ае, который оказывается равным 38 мкКл/см , а потенциал точки электрокапиллярного максимума, т. е. координата вершины параболы при выборе начала координат 7 = 0 и ( = О смещен на величину Aip = (ртах — = 2,23 В от начала координат. На рис. 1.9 катодная ветвь электрокапиллярной кривой экстраполирована на 7 = 0 видно, что разность потенциалов от начала координат до вершины параболы примерно равна 2,2 В и совпадает с расчетом. Однако [c.24]

Изменяемость емкости С делает электрокапиллярную кривую отличной от параболы. В частности, ее нисходящие ветви по обе сто-рОНЫ от о макс не могут быть симметричны, что связано с природой ионов, образующих двойной слой. В общем случае анионы более деформируемы в электрическом поле, чем катионы. Поэтому двойной слой, образованный анионами (левая половина электрокапиллярной кривой на рис. 70), более тонок (рис.72), расстояние между центрами приложения отрицательных зарядов и поверхностью электрода меньше и, следовательно, С больше [согласно уравнению (VIII, 15)]. Но увеличение С увеличивает и абсолютную величину [c.364]

Экспериментальные электрокаппллярные кривые почти по.т-ностью повторяют ход теоретической кривой. Таким образом было подтверждено уравнение Лит1мана. Однако изменение емкости двойного электрического слоя с изменением потенциала в реальных системах нарушает симметричность ветвей параболы электрокапиллярной кривой. Основное влияние оказывает природа ионов, образующих двойной электрический с.то/ . [c.64]

Остальные кривые иллюстрируют влияние различных органических соединений, как слегка диссоциированных, так и нейтральных, на электрокапиллярную кривую сернокислого натрия, которая в отсутствии добавок является почти правильной, симметричной параболой. Во всех случаях наблюдается понижение и значительное сглаживание мжсимума, так что понижение поверхностного натяжения распространяется на некоторое расстояние по обе стороны от максимума. Иногда, как например в случае третичного амилового спирта, эффект адсорбции органического соединения заключается [c.440]

По данным, полученным с помощью капиллярного электрометра, строят так называемую электрокапиллярную кривую — график в координатах межфазное натяжение — разность потенциалов в точках Л и В. Типичная форма элек-трокапиллярной кривой — парабола, обращенная вершиной от оси разности потенциалов между точками А vi В. [c.92]