Гетероциклы, гидрогенизация

Гидрогенизацию азотистых гетероциклов (пиридин, хинолин) с промоти-рованным никелем исследовал М. И. Ушаков. Гидрогенизацию терпенов над медно-хромовым катализатором изучал Ю. А. Арбузов. [c.14]

Наблюдения, сделанные Зелинским в процессе изучения дегидрогенизационного катализа, послужили поводом к его работам в области гидрогенизации азотсодержащих гетероциклов. [c.96]

Вначале он осуществил каталитическую гидрогенизацию пиридина, которая имела полную аналогию с обратимыми реакциями гидро-дегидрогенизационного катализа [16, стр. 267]. Затем Зелинский и Юрьев изучали те же процессы на пятичленных гетероциклах, что должно было, согласно установившимся схемам, привести к отрицательному отношению указанных соединений к дегидрогенизационному катализу [16, стр. 277]. Получился, однако, неожиданный эффект. Производные пиррола не только хорошо гидрировались до соответствующих пирролидинов, но в условиях дегидрогенизационного катализа образовывались так- [c.96]

Таким образом, исследования первого периода лишь указали на возможности принципиального решения проблемы гидрогенизации гетероциклов, но не дали конкретных препаративных методов осуществления реакций. [c.186]

Так были заложены основы каталитической гидрогенизации азотсодержащих гетероциклов. Дальнейшие работы служили дополнением и развитием этих основ. [c.188]

Решение вопроса о деструктивной гидрогенизации тиофена, а затем и других сернистых гетероциклов было найдено в 1934 г. Молдавским [437], который применил для этой цели стойкие к отравлению сернистые металлы [c.188]

Иначе складывались научные исследования каталитической гидрогенизации кислородсодержащих гетероциклов. В этой области определяющим фактором была и остается задача рационального использования фурановых соединений для органического синтеза. Поэтому применительно к фурану и его производным— сильвану, фур иловому спирту, фурфуролу, пирослизевой кислоте и др. важно было найти способы гидрогенизации, которые приводили бы к возможно большему числу различно восстановленных и в равной степени гидрогенизированных продуктов. [c.189]

При рассмотрении результатов, полученных при экстрагировании углей растворителями, вакуумной перегонке, низко- и высокотемпературных перегонках, газификации и сожжении, а также результатов, полученных при окислении, гидрогенизации, галогенизации и гидролизе углей различных типов, выведено заключение, что азот в угле присутствует в гетероцикле молекулы большого молекулярного веса. Подобные связи весьма устойчивы к расщеплению. По мере повышения степени обуглероживания относительное количество азота неосновного характера увеличивается. При сильном термическом или химическом воздействии на топливо реакции протекают с образованием гетероциклических соединений более низкого молекулярного веса основной и ароматический характер этих гетероциклических соединений увеличивается с увеличением жесткости обработки. [c.141]

В конце обзора мы кратко коснемся образования азотсодержащих гетероциклов при гидрогенизации некоторых соединений. [c.243]

КОБОЙ при гидрогенизации соединений фуранового ряда при 135—150 атм и 120°. В результате реакции образуются спираны, оптическая активность которых обусловлена не наличием диссимметрического атома углерода, а конфигурацией пятичленных кислородсодержащих гетероциклов, лежащих во взаимно перпендикулярных плоскостях. При помощи стереоспецифического катализа впервые установлена оптическая изомерия этих соединений . [c.144]

При изучении кинетики деструктивной гидрогенизации некоторых азотсодержащих гетероциклов и их гидропроизводных (372 С, 17 кгс/см ) показано , что превращения шестичленных гетероциклов описываются уравнениями первого, а пятичленных — второго порядка. [c.209]

Превращение этих соединений в процессе деструктивной гидрогенизации лучше всего можно проследить па таких типичных представителях, как, индивидуальные ароматические моно- и полициклические углеводороды, фенолы и их производные, гетероциклы, содержащие в ядре азот, кислород и серу (пиридин, хинолип, тиофен и их гомологи и др.). [c.834]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Начало исследованиям каталитической гидрогенизации гетероциклов положил итальянский химик Падоа с сотрудниками. В 1906 г. они опубликовали ряд наблюдений, относящихся к гидрогенизации фурановых и азотсодержащих гетероциклов. [c.185]

Таким образом, работы Падоа не привели к созданию препаративного метода каталитической гидрогенизации гетероциклов. Последние в результате гидрогенизации или претерпевали глубокие изменения, в частности гидрогенолиз, или в своей основной массе оставались неизменными. [c.185]

Осуществляя гидрогенизацию хинолина под давлением над окисью никеля, Ипатьев [419] при 240° С с количественным выходом получил декагидрохинолин. Эта работа Ипатьева явилась первым шагом в создании практических методов каталитической гидрогенизации гетероциклов. К сожалению, она осталась незамеченной многими химиками. Так, например, Зелинский и Борисов [420] писали в одной из работ о том, что гетероциклические системы не восстанавливаются по методу Сабатье и Сандерана и по методу Ипатьева под высоким давлением . [c.186]

В 1912 г. в качестве катализатора гидрирования гетероциклов используется платина. Вильштеттер [421] с ее помощью производит гидрогенизацию пиррола и индола, я Скита с Мейером [422] и Бруннером [423] гидрируют пиридин и его гомологи. Однако, ввиду незначительных выходов продуктов (даже в лабораторных масштабах), метод гидрогенизации Скита с применением коллоидальной платины не получил распространения. Нерешеиной осталась также и задача гидрогенизации пиррольного цикла. [c.186]

Во второй период начато изучение гидрогенизации сернистых гетероциклов. Исследования отличались некоторыми особенностями, обусловленными спецификой этих соединений. Во-первых, сернистые гетероциклы — тиофен и его гомологи, тиофан, тиан трен и др., как и все вообще сернистые соединения, являлись ядами по отношению к распространенным катализаторам гидро генизации — платине, палладию и никелю. Это обстоятельство требовало (Ораведения реакций гидрирования их с другими катализаторами и в других условиях. Во-вторых, сернистые соединения и гетероциклы, в частности, являлись вредными примесями в бензинах и смазочных маслах. Отсюда возникла задача — отыскать способы обессеривания нефтепродуктов. Но так как удалить сернистые соединения, в особенности тиофен, нелегко, этого нельзя достигнуть посредством выделения их без химических изменений. Эту задачу практически решали с помощью деструкции сернистых соединений и удаления серы в виде сероводорода, что и положило начало научным исследованиям в области каталитической гидрогенизации сернистых гетероциклов. [c.188]

Что касается исследований в области каталитической гидрогенизации тругих гетероциклов третий период, то они не имеют серьезных принципиальных отличий от работ в той же области второго периода, а поэтому и характеризовать их нет смысла (тем более и количественно их очень мало). [c.196]

Исследования вещества угля при сожженпи, окислении, гидрогенизации, хлорировании и гидролизе указывают, что азот Б угле представлен чрезвычайно устойчивыми азотистыми соединениями, причем большая часть азота находится, повидимому, в гетероциклах или атом азота играет роль моста, соединяющего собой углеродные циклы. [c.137]

Стереоспецифический катализ с применением кварцевых катализаторов иснользован Пономаревым и Зеленковой [142] при гидрогенизации соединений фуранового ряда при 135—150 ат и 120° С. В результате реакции образуются спираны, оптическая активность кото<рых обусловлена не наличием диссимметрического атома углерода, а конфигурацией нятнчленных кислородсодерн ащих гетероциклов, лежащих во взаимноперпендикулярных плоскостях. При помощи стереоспецифического катализатора впервые была установлена оптическая изомерия этих соединений. При применении катализатора Ni/1-кварц из 1-(а-фурил)пропанола-3 получен [c.263]