Гетероциклы, каталитическое превращение

Результаты изучения каталитических превращений индивидуальных сераорганических соединений алифатического ряда [и и простейшего гетероцикла — тиофена [2] на природном алюмосиликате давали основание предположить, что исследуемые модельные сераорганические соединения, пр и-сутствующие в нефтях, могут быть превращены с таким же успехом, в результате чего произойдет обессеривание сернистых нефтяных фракций. Проведенные исследования подтвердили это предположение [3]. [c.154]

Таким образом, в настоящее время каталитические превращения насыщенных пятичленных гетероциклов можно представить следующей схемой [c.178]

При каталитическом превращении трехчленного кислородсодержащего гетероцикла — окиси этилена (а-окись) при умеренных температурах образуются насыщенные шестичленные гетероциклы с двумя одинаковыми или различными гетероатомами в 1,4-положении, а при более высоких температурах —пяти- или шестичленные гетероциклы арама- [c.181]

Настоящая работа представляет собой продолжение и дальнейшее развитие работ по каталитическому превращению кислородсодержащих гетероциклов в циклы с иными гетероатомами. Эта реакция, открытая одним из нас [1 ] в лаборатории органической химии академика Н. Д. Зелинского, была всесторонне изучена на большом числе пяти- и шестичленных кислородсодержащих гетероциклических соединений с одним гетероатомом. [c.199]

В табл. 1 приводятся данные по каталитическому превращению кислородсодержащих гетероциклов в циклы с иными гетероатомами и в углеводороды, а также по взаимным превращениям простейших гетероциклов. [c.199]

Приступая к изучению каталитических превращений окиси этилена, мы ожидали, что окись этилена при взаимодействии с аммиаком и сероводородом в присутствии окиси алюминия будет давать с одной стороны пятнили шестичленные гетероциклы ароматической природы и с другой— шести-членные гетероциклы насыщенного характера с двумя гетероатомами в [c.204]

В настоящей работе изучение реакций гетероциклов с двумя гетероатомами в 1,4-положении проводилось по двум направлениям 1) изучалась возможность получения их каталитическим путем из диолов как простых (например, этиленгликоля), так и более сложных, содержащих в цепи атом кислорода, серы или иминогруппу, и 2) изучалось каталитическое превращение таких гетероциклов с заменой в них атома кислорода иным гетероатомом по реакции, описанной ранее одним из нас [1 ]. [c.204]

I. Каталитические превращения окиси этилена в пяти- и шестичленные гетероциклы [c.206]

Совместные каталитические дегидратации гетероциклических соединений (взаимные превращения гетероциклов) [c.485]

В продуктах перегонки п особенно деструктивной переработки нефти АС но сравнению с нативными должны иметь меньшую молекулярную массу и быть более многообразными по строению за счет частичного разложения. Общ ее направление превращений НАС должно заключаться в отщеплении алкильных цепей, разрушении насыщенных гетероциклов С образованием аминов, а при глубоких превращениях в присутствии водорода — аммиака. Ароматические АС более стабильны и меньше деструк-тируют, однако замещенность ареновых АС при переработке должна уменьшаться. В высокотемпературных каталитических процессах образуются амины [51]. Эти соединения обнаружены в реактивных топливах, которые получены в сравнительно мягких условиях простой перегонкой [9, 27]. [c.49]

III. Каталитическая дегидрация (алкилирование, превращение гетероциклов)., [c.229]

ПРЕВРАЩЕНИЕ ТЕТРАГИДРОФУРИЛОВОГО СПИРТА В АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ НЕОБРАТИМЫЙ КАТАЛИЗ И КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕГИДРИРОВАНИЕ Д -ТЕТРАГИДРОПИРИДИНА [c.221]

Рассмотрим теперь функцию катализатора в проведении сопряженных реакций. Скрытое сопряжение возможно даже для каталитических реакций одного исходного вещества. Это, в частности, всегда имеет место в тех случаях, когда различные молекулы этого вещества или какого-то промежуточного продукта его превращения выполняют различные функции в суммарном процессе и претерпевают различные превращения. К, числу простейших реакций такого характера относится перераспределение водорода между молекулами непредельных органических веществ, приводящее к повышению непредельности (или превращению в устойчивые сопряженные системы, например в ароматические углеводороды или гетероциклы ароматического строения) одних экземпляров молекул исходного вещества при одновременном уменьшении непредельности других экземпляров его молекул [5]. Последние при этом превращаются в насыщенные алканы или в насыщенные цикланы. Так, на контактах, содержащих переходные металлы УП1 группы, этилен при хемосорбции частично образует ацетилен и этан по схеме [c.10]

Приведенная здесь реакция — превращение а-аминопроиилфурана в 1,2-дигидродипир-рол — представляет собой частный случай обшей реакции Ю. К. Юрьева — каталитического превращения кислородсодержащих гетероциклов в циклы с иными гетероатомами. По этой реакции фуран в контакте с окисью алюминня при повышенной температуре превращается в пиррол и в М-замешенные пирролы под действием аммиака и соответственно аминов, в тиофен — 1ГОД действием сероводорода, в селенофен — под действием селеноводорода. [c.315]

Превращения пятичленных гетероциклов ароматической природы были осуществлены нами каталитическим путем в конце 1935 г. 1в лаборатории органической химии МГУ. Каталитические превращения фурана в пиррол (45%) и в М-Зс.мещенные пиррола, в тиофен (37%) [1, 2] и в се-ленофен (23%) протекают [2] при проведении реакции с ф ураном в токе аммиака и, соответственно, аминов, сероводорода или селеноводорода над окисью алюминия при повышенной температуре , гомологи фурана превращаются в гомологи пиррола, тиофена и селенофена. [c.176]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

О. Ю. К. Юрьев и М. Д. Прокина. ЖОХ, 7. 1868 (1937) Ю. К. Юрьев. Каталитические превращения пяти- и шестичленных кис-.юродсодержащи-х гетероциклов в циклы с иными гетероатомами и в угле-Бодороды. Монография. Уч. Зап. МГУ, 79, 32, 42, 80, 127, 166 (1945) [c.413]

Ю. К. Юрьев. Каталитические превращения пяти- и шестичленных кислородсодержащих гетероциклов в циклы с иными гетесоатомами и в углеводороды. Монография. Уч. Зап. МГУ, 79, 32, 42, 80, 127, 166. 1945 г. [c.413]

Общий ннцерес самого Николая Дмитриевича и его университетской лаборатории к каталитическим реакциям гетероциклических соединений отразился в работах Ю. К- Юрьева, открывшего в 1936 г. и детально разработавшего каталитическое превращение кислородсодержащих гетероциклов ря-во [c.80]

Для отдела органической химии времен Н. Д. Зелинского был характерен расцвет химии углеводородов и их каталитических превращений, приложение каталитических методов к исследованию нефтей и созданию на их основе высших химических ценностей . Наряду с этим как второе, меньшее и младшее направление представлены были исследования в области белков и аминокислот. Наконец, зародились и развились исследования по металлоорганической химии и гетероциклам. Все эти направления получили свое, то большее, то меньшее развитие и новый современный уровень. Так химия углеводородов захватила и область конденсированной ароматики и полиалициклы. Катализ далеко вышел за рамки углеводородов. Химия металлоорганических соединений расширилась, с одной стороны, в химию элементоорганических со- [c.3]

В настоящей работе приведены результаты исследования каталитических превращений функциональных производных кислородсодержащих гетероциклов — а-ацетофурана, фурфурола, фурфурилиденанилина, метиловых эфиров пирослизевой и тетрагидропирослизевой кислот, тетрагидро- [c.231]

Большая склонность фурана к превращению в тиофен и пиррол приводят автора к заключению, что именно фуран является материнским веществом, из которого в природе могут образоваться пиррол и тиофен. Каталитическое превращение с образованием сернистых гетероциклов претерпевает и тетрагждрофуран, который с сероводородом переходит в тиофан. [c.350]

Таким образом, многолетние исследования гидратации ацетиленсодержащих спиртов и аминов показывают, что наряду с термической циклизацией разработанные нами методы каталитической циклогидратации открывают принципиальные возможности для построения кислород- и азотсодержащих гетероциклов. Планомерное изучение влияния температуры, концентрации кислоты и природы заместителей на превращения ацетиленовых спиртов и аминов позволило выявить ряд закономерностей направленности реакции (в сторону присоединения воды или с образованием гетероциклов). [c.157]

Каталитическое гидроаминирование пирилиевых солей позволяет осуществить одностадийный переход от данных соединений к насыщенным азотсодержащим гетероциклам ряда пиперидина [3]. Исследование данной реакции показало, что ее направление зависит как от строения исходной соли, так и от строения амн-нирующего агента. Так, реакция гидрометиламинирования является общей в ряду MOHO-, би- и трициклических солей, а ее основным направлением является превращение последних в насыщенные азагетероциклы с выходами 48-83%). [c.177]

Несмотря на значительный рост числа работ в области синтеза и изучения гетероциклов, химия гетероциклических соединений до недавнего времени находилась на уровне классических структурных методов препаративного синтеза способы получения целевых продуктов часто характеризовались многостадийностью, выходы были низки, исходным сырьем служили дефицитные природные соединения. И лишь с конца 60-х годов наметился существенный перелом появился довольно мощный поток работ по гетерогенно-каталитическому синтезу гетероциклов. В Риге состоялись два специальных всесоюзных симпозиума, посвященных теме Гетерогенный катализ в синтезе и превращениях гетероциклических соединений опубликованы специальные сборники но гетерогенно-каталитическому синтезу гетероциклов [82]. Конечная цель такой нереориента-1Ц1И состоит в привлечении для синтезов гетероциклических соединений доступного углеводородного сырья, в выпрямлении путей синтеза, а от- [c.101]

Машкина A. B. Закономерности подбора катализаторов превращения серусодержащих гетероциклов.— В кн. Каталитический синтез и превращение гетероциклических соединений. Гетерогенный катализ. Рига, Зинатне , 1976, с. 31—52. [c.318]

JV amKHna A. B. Каталитические реакции получения и превращения серусодержащих гетероциклов.—В кн. Гетерогенный катализ в реакциях получения и превращения гетероциклических соединений. Рига, Зинатне , 1971, с. 203—220. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология