Образование азотсодержащих гетероциклов

Образование азотсодержащих гетероциклов при взаимодействии динитрилов с аминами описано на стр. 129. [c.134]

Образование азотсодержащих гетероциклов [c.144]

В конце обзора мы кратко коснемся образования азотсодержащих гетероциклов при гидрогенизации некоторых соединений. [c.243]

Ациклический продукт реакции с аммиаком неустойчив и ре-циклизуется с образованием у-пиридона (схема 5) [20]. Это превращение представляет собой один из наиболее эффективных путей синтеза азотсодержащих гетероциклов такого типа. [c.81]

Оригинальный способ образования пятичленного азотсодержащего гетероцикла основан на взаимодействии нитрилов с Ы-замещенным этиленимином [c.134]

Синтез гетероциклических соединении. Нитрилы, содержащие карбонильные группы, восстанавливаются до аминокетонов и аминоспиртов в кислой среде в присутствии катализаторов, приготовленных из платиновых металлов и их соединений. Поскольку уже в нейтральной среде наблюдается взаимодействие карбонильных и аминогрупп то при наличии благоприятных стерических факторов (особенно в щелочной среде) гидрирование кетонитрилов приводит к образованию пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов [c.355]

Антиоксиданты ингибируют только радикально-цепные реакции окисление углеводородов и отчасти полимеризацию непредельных соединений. Однако в топливах, содержащих активные соединения разной природы (диеновые и полицик-лические ароматические углеводороды, азотсодержащие гетероциклы и т. д.), возможны и другие реакции уплотнения, приводящие к образованию осадка и смол. Это особенно характерно для среднедистиллятных фракций, полученных в процессах деструктивной переработки нефти. Введение антиоксидантов в такие топлива не дает ожидаемого эффекта. Поэтому антиоксиданты используются в основном для стабилизации бензинов и реактивных топлив. [c.92]

Попытки применить реакцию Фриделя — Крафтса для ацилирования азотсодержащих гетероциклов оказались малоуспешными, что, вероятно, можно объяснить образованием координационного соединения катализатора с атомом азота гетероцикла. [c.57]

Для образования комплексов металлов с полимерами используют аминогруппы, карбоксильные, тиольные, фосфорнокислотные, азотсодержащие гетероциклы. Типичные лиганды перечислены ниже [c.88]

В химическом отношении енамины обычно рассматривают как С-нуклео-филы, что объясняют делокализацией неподеленной пары электронов атома азота, за счет сопряжения с л-электронами этиленового фрагмента [6-13]. Более современные представления, учитывающие наличие повышенной электронной плотности на атоме азота и -углеродном атоме енаминовой системы, позволяют рассматривать эти соединения как 1,3-динуклеофилы [14]. Как следствие, взаимодействие таких систем с диэлектрофилами может приводить к образованию азотсодержащих гетероциклов. [c.22]

Эфиры р- и у Цианокислот реагируют с 2 моль галогенсодержащего компонента с образованием азотсодержащих гетероциклов — производных пиррола и пиридина 15з-15в Получение необычных для реакции Реформатского продуктов можно объяснить, в первую очередь, внутримолекулярной нуклеофильной атакой нитрильной группы на атом углерода карбонильной группы, протекающей в первичном продукте взаимодействия — р-кетоэфире [c.238]

Образование азотсодержащих гетероциклов протекает по следующим обгЦим схемам [c.319]

Образование азотсодержащих гетероциклов. Под действием щелочных реагентов (металлический натрий, алкоголяты и амиды щелочных металлов и др.) нитрилы, имеющие в а-положении активную метиленовую группу, димеризуются (см. гл. 12). Однако реакция часто не останавливается на димеризации. Образующиеся при димеризации металлические производные р-имино-нитрилов могут реагировать еще с одной молекулой нитрила, что приводит к получению циклических тримеров — 2,5,6-тризамещен-ннх 4-аминопиримидинов и 3,5,6-тризамещенных 2,4-диаминопи- [c.381]

В реакциях образования азотсодержащих гетероциклов, аналогичных примерам 1—6, вместо енолов пли еитиолов в качестве нуклеофилов используются енамины, например [c.153]

В дополнение к описанным выше примерам гидрирования гетероциклических систем следует указать на возможность образования азотсодержащих гетероциклов, возникающих в результате гидрирования других соединений, о чем уже упомянуто ранее (см., например, стр. 42). В качестве примера может быть названо образование пиразинов при гидрировании монооксимаидиок-сима а-дикетонов например, диметилглиоксим превращается в тетраметилпиразин (выход 76%), монооксим бензила дает тетра- [c.52]

Нитрование гетероциклических соединений охватывает настолько широкую область, что здесь будет дано только краткое обсуждение. Для конкретных примеров следует обращаться к монографиям [37, 38], посвященным химии гетероциклов, и к обзору по нитрованию гетероциклических азотсодержащих соединений [39]. Условий нитрования меняются от очень мягких в случае гетероциклов с низкой степенью ароматичности, например тиофена [40] или пиррола [39], до очень жестких в случае азотсодержащих гетероциклов с высокой степенью ароматичности и дезактивирующихся за счет образования солей. Например, пиридин в дымящей серной кислоте с нитратом калия при 300 °С дает около 20% 3-нитропиридина[41]. Несомненно, этот метод может быть улучшен. С другой стороны, N-окнсь пиридина легко нитруется и образуется N-окись 4-нитропирндина (пример 6.2). [c.483]

При изучении свойств сульфониевых илидов, полученных из а- и Р-аминокислот, во всех реакциях наблюдалось образование неизвестных продуктов ярко-желтого цвета с интенсивным свечением при УФ облучении с выходом от 5 до 15%. С целью установления структуры этих соединений был проведен термолиз илидов, полученных из замещенных а- и Р-аминокислот, при кипячении в ацетонитриле В результате с выходом 20-25 % были вьщелены кристаллические вещества, оказавшиеся продуктами внутримолекулярной циклизации - метилтиозамещенные пирролизидин -47 и индолизидиндионы 48 37-40 Хаким образом, нами была обнаружена новая, не совсем обьиная для сульфониевых илидов реакция внутримолекулярной циклизации, открывающая перспективный путь к синтезу азотсодержащих гетероциклов, в том числе аналогов алкалоидов. Изучая возможность оптимизировать реакцию, мы обнаружили, что проведете циклизации при кипячении в толуоле при 110 С в присутствии эквимольных количеств бензойной кислоты в качестве катализатора, позволяет повысить выход продуктов до 86%. Изучение влияния заместителей во фта-лимидном фрагменте на региоселективность и выход продуктов реакции показало, что циклизация илидов 301, j с заместителем в 3 положении фталимидного фрагмента протекает региоселективно с образованием одного изомера Нитрогруппа в 4 положении фталимидного фрагмента ЗОк не оказывает существенного влияния на направление циклизации, и соотношение образующихся изомеров 48к и 49к примерно равно. [c.430]

Таким образом, многолетние исследования гидратации ацетиленсодержащих спиртов и аминов показывают, что наряду с термической циклизацией разработанные нами методы каталитической циклогидратации открывают принципиальные возможности для построения кислород- и азотсодержащих гетероциклов. Планомерное изучение влияния температуры, концентрации кислоты и природы заместителей на превращения ацетиленовых спиртов и аминов позволило выявить ряд закономерностей направленности реакции (в сторону присоединения воды или с образованием гетероциклов). [c.157]

Амины трехчленных азотсодержащих гетероциклов, получаемых циклизацией ннтрилов, до настоящего времени не известны. В литературе имеются сведения о промежуточном образовании иминоазетиди-нов при термическом и фотохимическом превращении енаминонитрп-Дое в имндазолы [3, 4]. Например, предложена схема превращения [c.4]

Восстановление проводили железом, хлоридом олова (II) в кислой среде, водородом над никелем Ренея, гидросульфитом натрия, нат-рийборгидридом, водородом на палладии (2.21). Отмечено также образование М-оксидов азотсодержащих гетероциклов [9371. При восстановительной циклизации З-метил-2-цианокоричной кислоты выделены [c.94]

Взаимодействие 4-амино-1,2,4-триазолов и литиевой соли 2-полифтор-ацилциклоалканонов приводит к образованию полициклических азотсодержащих гетероциклов с полифторалкильным заместителем [1916]. [c.247]

Кумарины имеют большое значение в органическом синтезе и медицине. В то же время соединения, имеющие в своей структуре одновременно кумариновый и азотсодержащий гетероциклы, до настоящего времени известны мало. Нашими предыдущими исследованиями были показаны возможности циклизации по Риттеру для синтеза нзохинолинового цикла [1-5]. В настоящей работе показано, что некоторые алкены, например, аллилбензол, реагируют с 3-цнанокумарнном 1 в присутствии серной кислоты с образованием соединения 2. [c.148]

Исследование гидроденитрогенизации, проведенное с хиноли-ном, подтверждает, что гидрогенолиз связи С—N является лимитирующей стадией (см. разд. 7.3.1). Если этот факт будет установлен окончательно, то можно будет указать, что бифункциональные системы играют значительную роль в гидроденитрогенизации. Поэтому регулирование кислотности поверхности может быть использовано лишь для обеспечения достаточного ее взаимодействия с азотным атомом основания, тогда как ближайшее место на поверхности (возможно, катион переходного металла) взаимодействует с а-углеродным атомом в азотсодержащем гетероцикле. Этот эффект может цриводить к значительному ослаблению связи С—N и, возможно, к увеличению активности. Гидроочистку можно проводить только при достаточно низких температурах, когда образование углерода минимально. [c.208]

Циклизации с участием тригонального центра относятся главным образом к э/езо-процессам. Однако существует важная группа эндо-процессов, приводящих к образованию пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов. Они основаны на генерировании и взаимодействии с внутренним нуклеофилом иминиевых солей. Простые иминиевые соли эффективно реагируют только с сильными нуклеофилами. Один из примеров реакций такого типа — синтез изохинолинов по Пикте — Шпенглеру (рис. 4.11, в), в котором роль нуклеофила выполняет элект ноизбыточное бензольное кольцо. М-Ацилиминиевые соли — более сильные электрофилы, их можно получить несколькими различными способами (обзоры см. [33, 34]). Пример их получения и использования приведён на рис. 4.11,6. Взаимодействие М-ацилиминиевого катиона, полученного при вое- [c.93]

В ацетоне приводит с высоким выходом к диазепину 30 (рис. 5.29, а). Фотохимические превращения подобного типа обнаружены также для Ы-оксидов и Ы-имидов ряда других азотсодержащих гетероциклов. Первая стадия рассматриваемой фотохимической перегруппировки заключается в образовании трехчленного цикла (эта [c.181]

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

Известно, что азотсодержащие гетероциклы, например индолы, структурно подобны инденам, но несколько более реакционноспособны. Подобно инденам, присоединяющим дихлоркарбен с образованием аддукта, который затем перегруппировывается и дегидрохлорируется, индолы перегруппировываются и ароматизуются, превращаясь в замещенные 3-хлорхинолины [42]. Например, 2,3-диметилиндол реагирует с дихлоркарбеном, давая в итоге 3-хлор-2,4-диметилхинолин. Последовательность превращений показана уравнениями (2.25) для общего случая ряд частных случаев приведен в табл. 2.4. [c.50]

Морфин представляет собой производное гексагидрофенан-трена с фенольной гидроксильной группой (у Сз), вторичной спиртовой группой (у Сб), с кислородным мостиком между положением 4 и 5, образующим пятичленный фурановый цикл, а также азотсодержащей цепью —СНг—СНгМ—СНз, соединяющей положение 9 и 13, с образованием шестичленного гетероцикла. [c.580]

Восстановление циклических амидов (лактамов) аминокислот и имидов дикарбоновых кислот приводит к образованию циклических аминов, которые раньше не удавалось получить. Эта реакция представляет собой один из важнейших методов синтеза азотсодержащих гетероциклов. Так, восстановление К-изопропилимида янтарной кислоты привело к образованию Ы-изопропилпирролндина с выходом 66% по реакции [c.95]

ЧИЧИВАВИНА РЕАКЦИИ. 1. Взаимодействие азотсодержащих гетероциклов с амидом натрия, приводящее к образованию а-аминопроизводных [c.445]

Азотсодержащие гетероциклы (пиридин, акридин) присоеди няют трифенилсилиллитий с образованием производных дигидрогетероциклов. В момент образования из гексафенилдисилана и лития трифенилсилиллитий присоединяется к пиридину, если последний применяется как растворитель [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология