Гидрогенизация терпенов

Гидрогенизацию азотистых гетероциклов (пиридин, хинолин) с промоти-рованным никелем исследовал М. И. Ушаков. Гидрогенизацию терпенов над медно-хромовым катализатором изучал Ю. А. Арбузов. [c.14]

Каталитическая гидрогенизация терпенов [c.290]

Гидрогенизация терпенов (карвона, пулегона и ментона) Окись никеля 1829, 1830 [c.290]

Гидрогенизация терпенов Молибденовая, ванадиевая, фосфорная и вольфрамовая кислоты последняя содержит лишь 1—1,5% связанного аммиака вольфрамовая кислота приготовляется из вольфрамата натрия содержащая 0,3% натрия в высшей степени активна 2973 [c.290]

Влияние различных добавок на константы скоростей реакций гидрогенизации терпенов исследовал Смит [52, 53]. [c.115]

Гидрогенизация пинена (5 г) температура 100°, конверсия терпенов дегидратацией Кислоты, например сурьмяная, оловянная, титановая, вольфрамовая, фосфорновольфрамовая, а также их кислые соли 2977 [c.292]

Гидрогенизация ненасыщенных циклических углеводородов (ненасыщенных терпенов и а-пинена) необратимая реакция 3628 [c.292]

Первые работы Зелинского по каталитической гидрогенизации относятся, как было сказано, еще к началу XX столетия. В 1904—1911 гг. он выполнил исследования, связанные с гидрогенизацией циклических терпенов и производных циклопропана и циклобутана, которые приводили к необратимым реакциям размыкания циклов [16, стр. 247—255]. В этом же направлении он провел работу и в 1913 г. [42]. Однако основные работы Зелинского в области каталитической гидрогенизации выполнены в советское время. [c.95]

Эта гипотеза требует допущения, что некоторые атомы водорода меняют свои места во время уплотнения амилена оставляя те атомы углерода, с которыми были связаны, они должны соединяться с другими атомами того же элемента. Такое предположение не опиралось бы на аналогии. Словом, механизм уплотнения углеводородов С Н2 остается еще довольно темным. Между тем эти углеводороды представляют особый интерес они, как кажется, примыкают до некоторой степени к терпенам и, быть может, также к продуктам гидрогенизации ароматических углеводородов. [c.284]

Сабатье и Сендерен [61] установили, что при гидрогенизации терпенов, например лимонена, над восстановленной медью присоединяются два атома водорода к двойной связи в алифатической боковой цепи и образуется ментен ( ioHis) [c.595]

Селективная гидрогенизация, при которой выбор катализатора точно определяет получаемый продукт, например гидрогенизация аллилбензола над окисью меди под давлением дает единственный продукт — пропилбензол, в то время как гидрогенизация над скисью никеля или кобальта дает прспилцикло-гексан. Селективная гидрогенизация, в частности, наблюдается при гидрогенизации терпенов и некоторых кислородсодержащих веществ (эвгенол, анетол и т. д.). Окись углерода в присутствии металлсв гидрогенизуется в метан, но с помощью окиси цинка она мсжет быть превращена в метанол. [c.608]

Гидрогенизация терпенов в поли-метиленовые углеводороды или гидро-ароматику Каталитически активный никель 2935 [c.290]

Гидрогенизация некоторых циклических углеводородов сопровождается раскрытием цикла. Е> работе Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского, Р. Я. Левиной, И. Б. Лосик и С. Е. Райк было показано, что трехчленный цикл менее устойчив, чем другие циклы. Например, в молекуле би- и трициклических терпенов (туйан, каран, циклофенхен и т. д.) он раскрывается при 160°. Четырехчленный цикл в циклобутане и его производных раскрывается при более высокой температуре — около 260°. В 1933 г. Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский [c.13]

Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

Запатентован способ получения [17] катализатора, пригодного для многих реакций, который заключается в обработке асфальта Мариел (Куба) перегретым паром в закрытой реторте при 500 —700° и нормальном давлении. Продукт реакции содержит около 85% железа (окиси Ре и А1 и двуокись кремния) и особенно пригоден для получения легких углеводородов гидрогенизацией масел, а также для окисления углеводородов воздухом, для получения спиртов, кетонов, терпенов и пр. [c.285]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Вавон, изучая, подобно Энклаару, гидрогенизацию диеновых терпенов, нашел, что арван, например, шд(рИ(руется с хорошо заметными стадиями [c.143]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

В свое время Бутлеров совершенно обоснованно предполагал, что синтез терпенов можно осуществить путем уплотнения простейших непредельных соединений. Еще в 1873 г, в работе с Горяйновым [2] Бутлеров говорил Словом, механизм уплотнения углеводородов С,,Н I С,,Н., по современной классификации) остается еще довольно темным. Между тем, эти углеводороды представляют особый интерес они, как кажется, примыкают до некоторой степени к терпенам и быть может также к продуктам гидрогенизации ароматических углеводородов . [c.126]

Как указывают Смит и др. [14], изменение температурных условий растворения неактивных компонентов сплава, температуры к продолжительности процесса последующего нагревания и методики отмывки не оказывают существенного влияния на каталитическую активность, измеряемую по скорости реакции гидрогенизации -лимонена. Согласно принятому ими методу, спирт от катализатора отгонялся в вакууме, после чего прибавляли терпен. При этих условиях, повидимому, имели место значительные потери водорода, и поэтому представляется сомнительным, что указанные авторы исследовали действительно скелетный никелевый катализатор типа 117-6. [c.109]

Интересно отметить, что олефиновые углеводороды редко определяют по присоединению водорода. Вместе с тем гидрогенизацию широко применяют для анализа ненасыщенных соединений, содержащих кроме двойных связей другие функциональные группы. Этот метод имеет чрезвычайно большое значение для химиков-ор-гаников, устанавливающих строение новых соединений. Большим преимуществом метода гидрирования является легкость выделения продукта реакции, который можно подвергнуть таким дальнейшим исследованиям, как элементный анализ или определение других функциональных групп. В качестве примера можно привести использование количественного микрогидрирования при исследовании алкалоидов крестовника . При определении алкенной функции с целью установления строения исходного соединения следует помнить, что в ходе реакции присоединения водорода могут происходить молекулярные перегруппировки. Это особенно важно при анализе терпенов . [c.343]

К природным алициклическим соединениям и алкилбензолам относятся ментен, различные ментадиены, п-цимол, стирол, 1-метил-4-изопропенил-бензол и агропирен. п-Ментан, или 1-метил-4-изопропилциклогексан, не встречается в эфирных маслах, но его можно приготовить гидрогенизацией лимонена, терпинена или п-цимола. Кумол (изопропилбензол) образуется в результате разложения многих терпенов и камфоры. [c.307]

Расширяя область применения реакции Коновалова, С. С. Наметкин уже в 1914 г. начал второй цикл своих работ, посвятив их изучению действия азотной кислоты на бициклические углеводороды предельного характера. Одни из них (камфан, фенхан, камфенилан) получались каталитическим разложением, по Кижнеру, гидразонов соответствующих кетонов (камфоры, фенхона, камфенилона), другие (изокамфан, изо- орнилан) — каталитической гидрогенизацией некоторых терпенов (камфена и др.). Ближайшим толчком ктакому переходу в эту новую для него область исследования послужило открытие им (совместно с Е. И. Поздняковой) чрезвычайно простого метода превращения вторичных нитросоединений в кетоны (1913). Было показано, что щелочные растворы вторичных нитросоединений уже на холоду мгновенно окисляются хамелеоном в соответствующие кетоны с прекрасными выходами (до 80—90% от теоретического). Таким образом, открывалась возможность, исходя из вторичных нитросоединений бициклических углеводородов, легко и с хорошими выходами перейти к бициклическим кетонам. Каковы же будут эти кетоны. Будут ли это давно известные кетоны, быть может, те, которые послужили исходными продуктами для получения соответствующих бициклических углеводородов, или же это будут новые бициклические кетоны, изомеры и гомологи камфоры Принимая во внимание громадные трудности, с которыми сопряжена задача получения новых представителей ряда камфоры, уже одна возможность дать новый метод сравнительно простого решения этой задачи представляла несомненный интерес и заслуживала опытной проработки. Кроме того, химические свойства немногих известных их представителей были почти не изучены. Систематическое применение к этим углеводородам реакции Коновалова с ближайшим изучением ее продуктов должно было существенно восполнить пробел в химической характеристике углеводородов этого ряда. [c.10]

Центральными работами С. С. Наметкина являются его исследования в области алициклических соединений и, в частности, в области камфоры и терпенов. Эти последние работы, глубокие по замыслу и чрезвычайно изящные по выполнению, создали ему мировую известность. Такие же разделы их, как камфеновая перегруппировка II рода, или, как принято ее называть, перегруппировка Наметкина, вошла в арсенал классических работ синтетической органической химии. В кратком изложении невозможно полностью осветить все многочисленные работы С. С. Наметкина в этой области. В основном мы сосредоточим наше внимание на его обширных исследованиях в области бициклических соединений, в области гомологов камфоры, а также на исследованиях в области изомеризации и стереохимии алициклических соединений. Нужно прежде всего отметить, что эти работы связаны с постановкой больших теоретических вопросов, которые были удачно им разрешены и которые показывают, что он являлся не только прекрасным экспериментатором, но и выдающимся теоретиком-органиком. Что касается бициклических соединений, то в круг их исследований входят углеводороды камфан, изокамфан, камфенилан, фенхан и изоборнилан и их различные производные. До С. С. Наметкина эти углеводороды были очень мало изучены. Получал он их или по методу Кижнера каталитическим разложением гидразонов соответствующих кетонов, или каталитической гидрогенизацией соответствующих непредельных углеводородов (1915). Применив к этим углеводородам предельного характера реакцию Коновалова, С. С. Наметкин сделал эти углеводороды, интересные в химическом отношении, исходными продуктами своих исследований, имея в виду перейти от них к изучению бициклических систем камфоры и фенхона. [c.11]

Мы должны были бы рассмотреть теперь одну из наиболее интересных ц важных реакций в химии терпенов — переход от системы камфоры к камфену. Мы разберем это превращение в связи с продуктом гидрогенизации камфеиа изокамфаном, исследование которого в его отношении к слабой азотной кислоте составляет опытную часть следующей главы. Теперь же переходим к изложению наших собственных исследований в области основного углеводорода камфорной группы — камфана. [c.200]

Можно бы ожидать, что в более умеренных условиях гидрогенизации, например, в присутствии металлов платиновой группы, при комнатно температуре и обычном давлении система пинепа окажется более устойчивой. Опыты Н. Д. Зелинского показывают, однако, что и в. этих условиях пинен легко претерпевает изомеризацию в присутствии палладиевой черни, насыщенной водородом, уже через несколько часов пинен превратился в новый терпен, названный автором изониненом [4]. [c.552]

Различные индивидуальные соединения и топливные фракции были прогидрированы под давлением в ГИВД, ИГИ (П. В. Пучков), ГрозНИИ (М. Д. Тиличеев) и др. Отметим работы И. Д. Зелинского и И. Б. Рапопорта [4] по гидродеполимеризации каучука, которая ведет к образованию из каучука жидких углеводородов, главным образом циклического строения М. С. Немцова (ГИВД) по деструктивной гидрогенизации, И. Б. Рапопорта (ВНИГИ) по ожижению угля М. И. Ушакова (МГУ) по гидрированию хинолина, Б. А. Арбузова (Казапь) ио гидрированию терпенов. [c.182]