ионная каталитическая

ИОННО-КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ [c.123]

Все процессы галогенирования по их механизму делят на две группы радикально-цепные и ионно-каталитические. К первым принадлежат реакции замещения атомов водорода в парафинах, олефинах и ароматических углеводородах, а также присоединение галогенов по С=С и Сар—Сар связям. [c.97]

Все процессы галогенирования по механизму делят на две большие группы радикально-цепные и ионно-каталитические, что опред ляет их существенные физико-химические и технологические особенности. [c.101]

Рис. 15.1, Реакторные узлы для ионно-каталитического хлорирования этилена в жидкой фазе

Предскажите вид уравнения зависимости скорости от концентрации реагирующих веществ. Предполагая, что (для некоторых условий протекания реакции) константа скорости равна 0,15 (условные единицы), вычислите скорость реакции а) при Ссо = 0,3 и С т1 = 0,2 моль/л, б) в начальный момент времени при сливании равных объемов 0,6 М раствора Со + И 0,4 М раствора Т1+. Объясните, почему скорость реакции возрастает, когда в растворе находятся некоторые отрицательные ионы. Каковы должны быть условия взаимодействия отрицательных ионов с ионами Со + и Т1+ для максимального ускорения реакции Какие ионы можно рекомендовать для ускорения реакции Можно ли считать действие отрицательных ионов каталитическим Попытайтесь предсказать механизм реакции. [c.122]

Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К- Кирхгофом. Инверсия [c.493]

Катализаторы со временем могут терять свою активность. Это объясняется тем, что обычно побочные химические процессы, в результате которых каталитически активный центр — атом, молекула, ион, каталитический центр на поверхности —блокируется, выводится из сферы реакции. Такими процессами могут быть реакции нейтрализации в кислотно-основном катализе, комплексообразования, когда катализатор в виде ионов комплексуется с определенными лигандами и выходит из сферы реакции реакции образования нерастворимых соединений и др. Потеря каталитической активности может быть обусловлена химическим распадом в результате термических или фотохимических процессов. Явления, когда активность катализатора резко уменьшается при прибавлении незначительных количеств некоторых веществ, иногда падая до нуля, называется отравлением катализаторов. Вещества, резко понижающие активность катализатора, называются каталитическими ядами. Сильное действие каталитического яда объясняется тем, что в большинстве каталитических процессов концентрация катализатора очень мала и для блокирования каталитических центров нужны незначительные количества каталитического яда. [c.622]

Полимеризация под влиянием ионных катализаторов получила название ионной каталитической полимеризации в отличие от радикальной полимеризации, протекающей под действием свободных радикалов. [c.370]

Рпс. 42, Типы реакторов для ионно-каталитического хлорирования в жидкой фазе [c.126]

В соответствии с характером промежуточных активных центров различают радикальную и ионную (каталитическую) полимеризации. В зависимости от способа проведения полимеризацию делят на блочную, в растворе, эмульсионную и в твердой фазе. [c.316]

При взаимодействии с водными растворами солей цеолиты могут частично обменивать содержащиеся в их структурах катионы на катионы, имеющиеся в растворе. Например, ионы На+ легко обмениваются иа ионы Са2+. При обмене ионов каталитические свойства цеолитов и размеры их внутренних пор существенно изменяются. [c.14]

Классический способ активации, несмотря на универсальность и относительно большую силу активации, имеет тот технологический недостаток, что приходится иметь дело с двумя растворами (сенсибилизирования и активирования), первый из которых быстро окисляется кислородом воздуха, а второй загрязняется соединениями олова, и контроль-корректирование их является довольно трудным делом. Поэтому в последнее время все чаще применяют метод прямого активирования, при котором сама травленая поверхность пластмассы действует как сорбент ионов каталитически активного металла или его коллоидных частиц. [c.55]

В России ввиду отсутствия технологических процессов, вводящих в получаемые моторные топлива дополнительные примеси ионов каталитически активных металлов, деактиваторы металлов не применяются. За рубежом деактиваторы металлов входят в состав многих композиций антиокислительных присадок. [c.364]

Другие металлы, как, например, серебро, медь и платина, характеризуются значительно более высокими работами выхода, и потому возможно, и даже весьма вероятно, что соответствующий им минимум Е будет выше, чем уровень А (рис. 19). Здесь мы снова имеем случай эндотермического хемосорбционного процесса. Образование измеримого количества хемосорбированного кислорода таким путем вряд ли возможно, но при каталитических процессах окисление других молекул вполне может происходить за счет ионов О2, которые весьма активны и образуются в больших количествах, если источником энергии активации является тепловая энергия. Соответствуюи ие рис. 19 молекулярные кислородные ионы каталитически активны, несмотря на то, [c.84]

Полимеризация, протекающая с участием свободных радикалов, называется радикальной, а идущая через образование ионов — ионной (каталитической). [c.257]

Катализаторы радикально-цепного хлорирования (перекись бензоила, азодиизобутиронитрил) и ионно-каталитического хлорирования (М,М -диметилформамид, -нитрофенол) при использовании по отдельности в синтезе хлорпарафинов не проявляют достаточной активности. [c.19]

Объясните, почему скорость реакции возрастает, если в растворе находятся некоторые отрицательные ионы Какие это могут быть ионы Каковы должны быть условия взаимодействия отрицательных ионов с ионами Со + и Т1+, чтобы достигалось максимальное ускорение реакции Можно ли считать действие отрицательных ионов каталитическим Попытайтесь предсказать механизм реакции. [c.255]

Ионная (каталитическая] полимеризация [c.80]

Процесс активирования заключается в том, что на поверхности диэлектрика, сенсибилизированной двухвалентным оловом, про исходит реакция восстановления ионов каталитического металла (палладия) по реакции [c.39]

Электронные характеристики катализаторов объясняют различные процессы [206]. При каталитическом действии одного твердого вещества на другое твердое вещество, как показано в табл. 17, катализатор часто идентичен положительному иону каталитически разложенного соединения. Это явление объясняется сильной деформацией электронных орбит [84] кислородного иона,, характерного для этой группы катализаторов. [c.51]

Бихромат-ион, хромовый ангидрид (хромат-ион каталитически не действует), добавление в качестве катализаторов катионов двухвалентного марганца, двухвалентной меди, трехвалентного железа, двухвалентного кобальта и двухвалентного никеля, показывает уменьшение влияния в приведенной последовательности наименьшие концентрации, дающие заметный каталитический эффект [c.81]

Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто впервые в России К. Кирхгофом в 1811 г. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров и много других реакций ускоряются при наличии в растворе ионов [c.336]

Механизм протекания реакции в самом адсорбированном слое в случае полимолекулярной адсорбции реагирующих веществ, вероятно, будет мало отличаться от механизма реакции в жидкой фазе, поскольку полимолекулярный адсорбционный слой можно рассматривать как жидкость. Наличие ионов на поверхности может играть существенную роль во многих гетерогенных реакциях, не принадлежащих к чисто ионно-каталитическим реакциям. [c.121]

В заключение следует подчеркнуть, что все приведенные выше результаты исследований на окисных катализаторах в обш,ем согласуются с утверждением, согласно которому при температуре, достаточно низкой для того, чтобы электронные эффекты преобладали над ионными, каталитическая активность кислорода увеличивается при модифицировании окислов в направлении п-тип — р-тип, в то время как каталитическая активность водорода и окиси углерода увеличивается при модифицировании в обратном направлении. Задача дальнейших экспериментальных работ состоит в том, чтобы показать, насколько общей является эта гипотеза и в какой мере указанная закономерность маскируется в данной конкретной системе такими факторами, как, например, поверхностная подвижность. [c.532]

Аналогия с линейной зависимостью k от ссоль в схеме (1.31), с одной стороны, и с ионно-каталитическим сольволизом в средах с более высокими диэлектрическими проницаемостями (см. предыдущий раздел), с другой стороны, указывает на возможность катализа путем прямого связывания в комплекс ионных пар, что приводит к следующему варианту кинетического уравнения типа [126, 360, 3611 [c.199]

Технология процесса. Рассматриваемые реакции всегда осуществляют в жидкой фазе, барботируя хлор через исходный реагент, в котором постепенно накапливаются образующиеся продукты. По технологии этот процесс объединяет некоторые черты радикальноцепного хлорирования в жидкой фазе и ионно-каталитического хлорироваиия олефинов. Его сходство с первым состоит в последовательном характере реакций, оформлении реакционного узла и стадии переработки отходящего газа, а со вторым — в использовании электролитического хлор-газа, катализаторов в виде стальных брусьев (или колец) или РеСЬ и оформлении стадии переработки жидкой реакционной массы. [c.138]

Для повышения эффективности антиокислительных присадок иногда вводят в бензин соединения, подавляющие каталитическое воздействие металлов при окислении топлив (деактиваторы). Деактиваторы вводят в топливо совместно с антиокислителями в концентрациях в 5-10 раз меньших. Деактиваторы металлов образуют с ионами металлов внутрикомплексные соли, главным образом хелатного (клещевидного) строения. В этих соединениях атом металла экранирован и не способен вступать в реакции, катализирующие окисление. Наиболее эффективны соединения, образующие шестичленные внутрикомплексные кольца, например, М,К -биссалицилиденалкилендиамины. В России ввиду отсутствия технологических процессов, в которых в получаемые моторные топлива вводятся дополнительные примеси ионов каталитически активных металлов, деактиваторы металлов не применяются. [c.369]

В качестве галогенирующих агентов в основном использ) свободные галогены (С1г, Гг) и безводные галогенводороды (Н( НР). Последние применяются в ионно-каталитических реакциях. Хлор и фтор получают электролизом соответственно водног раствора поваренной соли и расплава бифторида калия КНРа. [c.296]

Теория Брюля [80], объяснявшая кето-энольное превращение в ионизирующих растворителях ионизацией энола и образованием неионизируемого кетона путем рекомбинации ионов, оказалась неудовлетворительной, так как она утверждала необратимость превращения энола в кетон. Однако эта теория привела Лапверфа [295] к выводу, что внутреннее превращение происходит лишь у иона реагирующего органического соединения и что функция катализатора состоит в промотировании образования этих ионов. Каталитическая активность кислоты была приписана образованию реакционноспособного катиона путем обратимого присоединения водородного иона к органическому соединению. Каталитическое действие основания объясняли образованием реакционноспособного аниона при обратимом отделении иона водорода. Обрати мое отделение Н основным катализатором (1) и обратимое присоединение Н кислотным катализатором (2) Лапворт выразил следующими двумя схемами [c.200]

Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К. Кирхгофом. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов, ацеталей и много других реакций в растворах ускоряется действием водородных ионов, причем с повышением их концентрации примерно пропорционально увеличивается и скорость. В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях такн е с несомненностью установлено образование промежуточнвтх соединений с участием катализатора. Так, Н. И. Кобозевым было показано, что ионыСггО ", W0 , МоО " катализирующие разложение перекиси водорода, образуют с ней промежуточное соединение, которое распадается с выделением кислорода последним процессом определяется кинетика всей реакции. [c.487]

Очевидно, не каждый адсорбированный ион каталитически активен. Должна происходить еше химическая реакция. Катализатор цианамид кальцияЧ-Со++ (или Мп + + ) в этой связи нужно упомянуть не только потому, что он очень активен при разложении Н2О2, но и потому, что он пригоден для демонстрации во время лекции и в лаборатории многокомпонентных катализаторов и моделей ферментов. Ниже приводится. - ом-плексная структура этого радикального катализатора вместе с механизмом цепной реакции разложения Н2О2 [c.388]

При исследовании ионно-каталитических реакций в полимолекуляр-пых адсорбционных пленках дополнительным методом изучения является измерение поверхностной электропроводности, т. е. электропроводности адсорбционных пленок— величины, связанной с толщиной пленок и с концентрацией ионов в пленке, т. е. концентрацией катализатора. Электропроводность адсорбционных пленок также связана с изотермой полимолекулярной адсорбции и со скоростью реакций в пленках (с учетом тех поправок, о которых уже только что говорилось). Совокупность исследований полимолекулярной адсорбции, электропроводности адсорбционных пленок и скорости реакций в полимолекулярпых адсорбционных слоях является проверкой всех вышеприведенных положений. К описанию этих исследований мы теперь и переходим. [c.333]

Весьма интересными представляются нам исследования связи между диэлектрической постоянной гетерогенного катализатора и его каталитической активностью, т. е. дальнейшее распространение представлений, развитых здесь для ионного катализа в полимолекулярпых адсорбционных пленках, на типичный гетерогенный катализ. Также интересно исследование ионно-каталитических реакций в газовой фазе, инициированных ионизирующими -агентами (радиоактивное излучение, электрический разряд и т. п.). [c.353]

Значение обоих этих положений для теории вполне очевидно. Первое из них указывает на существование вновь открытой кислоты ОНз и кладет конец привилегиям сухого водородного иона, каталитические действия которого в растворах практически пренебрежи-мы. Второе положение ставит в общий вид кислот и оснований водородные (ОНз) и гидроксильные (ОН ) ионы. Поэтому если мы говорим, например, о кислотном катализе, то это значит, что катализатором реакции могут быть кислоты ОН , NH4, НС1, HNO3 и т. д., или иначе, как заряженные, так и незаряженные кислоты. Катализ является кислотным, если происходит перенос протона от катализатора к субстрату катализ будет щелочным, если имеет место перенос протона от субстрата к катализатору., [c.91]

М. Н. Щукина [43] полагает, что эту реакцию можно рассматривать как проходящую через соединение органического катиона с водой или со спиртом с образованием оксониевого иона. Каталитическое действие в этой реакции приписывается ионам гидроксо-ния, возникающим в процессе гидролиза [c.234]

Согласно представлениям Ульцмана, в полимеризационном процессе на катализаторах Циглера участвуют два атома металла. Инициирование осуществляется катионом переходного металла, а рост цепи происходит в отрицательно заряженном комплексном ионе. При стереоспецифической полимеризации, кроме того, осуществляется пространственная ориентация молекул мономера ионами каталитического комплекса, закрепленными на поверхности. При полимеризации пропилена во время взаимодействия поляризованной двойной связи мономера с активирующим катионом каталитического комплекса, приводящего к образованию иона кар-бония, и последующей его ориентации по отношению к комплексному аниону метильные группы повернуты в сторону от поверхности катализатора [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология