Сшивки

Таким образом, для возникновения геля в системе линейных макромолекул достаточно ввести в среднем одно разветвленное звено на молекулу — одну сшивку на 2 молекулы. Если исходный линейный полимер полидисперсен, величина ркр будет еще меньше. Это соотношение имеет место и при одновременном -протекании реакции сшивания по двойным связям и роста цепей, только величина Р имеет в этом случае несколько искусственный смысл средней степени полимеризации макромолекул, полученных после разрыва всех сшивок. [c.26]

Существует пять методов иммобилизации адсорбция на крупнопористом носителе, ковалентное связывание, адсорбция, поперечная сшивка, включение в полиакрила-мидный гель [165]. [c.163]

Поскольку этилен-пропиленовые сополимеры имеют насыщенный характер, то их нельзя вулканизовать с помощью обычно используемых в резиновой промышленности систем из серы и ускорителей вулканизации. Правда, эти сополимеры можно сшивать органическими перекисями, но нерекисная сшивка применима не во всех случаях. Нужно было так модифицировать эти продукты, чтобы оказалась возможной вулканизация с помощью традиционных систем сера — ускоритель. [c.308]

Таблица IV.8 сшивки В ВЫЧИСЛЕНИЯХ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ, [c.84]

Поперечную сшивку в молекуле полимера обеспечивают молекулы бутадиена, а между цепями можно предполагать образование сульфоновых связей. Катионит содержит некоторое количество свободных двойных связей. По внешнему виду катионит СБС представляет собой черные гранулы неправильной формы. Он обладает высокой механической прочностью и удовлетворительной стойкостью к действию кислот, щелочей и окислителей. [c.144]

Эффективность катионита КУ-2 в реакции образования дифенилолпропана (рис. 18) в значительной мере зависит от содержания дивинилбензола в ионите, которое определяет степень поперечной связанности, т. е. плотность сшивки ионита. Из рисунка видно, что наиболее высока каталитическая активность у образцов с низким (до 8%) содержанием дивинилбензола. В сильно сшитых образцах не обеспечивается свободный проход большим молекулам дифенилолпропана, и поэтому катиониты с высоким содержанием дивинилбензола менее эффективны. Следовательно, несмотря на большую механическую прочность сильно сшитых образцов, предпочтение следует отдать катионитам, содержащим 4—8% дивинилбензола такие катиониты значительно набухают в воде (до 250%). [c.148]

Рассмотренные экспериментальные данные позволяют представить механизм ускоренного старения резин на основе нитрильных каучуков в среде топлив следующим образом. Вначале антиокислители экстрагируются из резин в топливо, вследствие чего резина становится легко уязвимой к действию свободных радикалов. Если в топливе антиокислители отсутствуют или содержатся в малом количестве, оно достаточно интенсивно окисляется Б топливных агрегатах растворенным кислородом. Образующиеся при окислении топлива пероксидные и алкильные радикалы атакуют полимерные цепочки молекул резины и вызывают их сшивку . Это приводит к потере эластичности резин, их отвердению, изменению геометрии резиновых деталей и появлению трещин при механических воздействиях. [c.232]

Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 10 —10 и значительную плотность сшивки (р 10 ). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19]. [c.26]

Было показано [76], что общая форма кривой напряжение — деформация для вулканизатов жидких каучуков близка к теоретической кривой, предсказываемой гауссовой теорией каучукоподобной эластичности. Однако более низкая прочность на разрыв и относительное удлинение по мнению авторов объясняются относительно коротким расстоянием между сшивками в сетке жидкого каучука. [c.445]

Имеются патентные данные о получении низкомолекулярного Сополимера окиси гексафторпропилена с перфторированной окисью, содержащей двойную связь [41]. Образующийся сополимер подвергается сшивке с образованием резиноподобного материала [c.513]

При сополимеризации смеси мономеров образуются цепи с более или менее случайным распределением звеньев каждого типа при применении специальных методов из цепей, построенных из нескольких мономерных единиц, могут образоваться полимерные соединения по типу блок-сополимеров (сшивка по концам цепей) или привитых сополимеров (сшивка в средней части цепей). Мы не будем углубляться дальше в эту высокоспециализированную область макромолекулярной химии и ограничим рамки данного раздела изложением основ каталитических процессов полимеризации. [c.102]

Пространственная структура. Изучение параметров пространственной структуры полиуретанов важно с той точки зрения, что дает возможность прогнозировать свойства для различного деформационного режима [36]. Для уретановых эластомеров целесообразно применять в качестве определяющего параметра сетчатого строения концентрацию эффективных цепей [55]. Если поперечные связи короткие, то две цепи сетки приходятся на одну сшивку. В полиуретанах, однако, такое соотношение не всегда соблюдается, так как для образования поперечной структуры довольно часто применяются протяженные функциональные молекулы. [c.542]

Были изучены [341] кинетические закономерности взаимодействия гидропероксидов топлив РТ и Т-6 с полисульфидным герметиком. Предварительно топлива окисляли воздухом при 130—140 °С до накопления в них необходимой концентрации гидропероксидов. Затем в среде аргона при заданной температуре (120—140°С) измеряли концентрацию гидропероксидов в пробах топлива через разные промежутки времени без герметика и при контакте с ним топлива. В ряде опытов наблюдали изменение твердости герметика — через определенные промежутки времени извлекали из реактора по одному образцу герметика и замеряли его твердость. Опыты проводили при наличии в окисленном топливе 0,01% (масс.) ионола для исключения радикальной сшивки полимерных цепочек герметика. [c.239]

Газоразделительные характеристики полимерных мембран зависят также от состояния свободных концов макромолекул. Экспериментально и на основе модели свободного объема установлено, что свободные концы макромолекул (обычно линейного типа) вносят дополнительное возмущение, увеличивая подвижность структурных элементов. В пространственно-сшитых полимерах возникает более жесткая структура и как следствие снижаются кинетические характеристики. Некоторые расчетные соотношения для оценки влияния сшивки на проницаемость приведены в [6]. [c.113]

Полимеризационные смолы значительно более химически стойки, чем поликонденсационные. Полимеризационный метод позволяет регулировать степень поперечной связанности (степень сшивки) полимера изменением количества дивинилбензола. Важное значение имеет получение ионита требуемого зернения. Иногда для этого смолы измельчают на мельницах и фракционируют, но чаще всего получают зерна необходимых размеров непосредственно в процессе гранульной полимеризации. [c.166]

Свет и особенно его коротковолновая область оказывают большое влияние на развитие микроорганизмов. Действие лучистой энергии на микроорганизмы зависит от дозы и их физиолого-биохимического состояния. Полагают [33], что воздействие связано в первую очередь с изменением структуры ДНК. Во многих случаях спектр действия ультрафиолетовых лучей соответствует спектру поглощения их нуклеиновыми кислотами. Обнаружено, что при денатурации ДНК, облученной высокими дозами ультрафиолетового света (10-2 возникают разрывы между нуклеотидами, а также образуются поперечные сшивки между комплементарными нитями молекулы ДНК. [c.189]

Механические свойства полимеров зависят не только от их химической природы, степени сшивки пространственной сетки, но и от ориентации макромолекул и надмолекулярных структур, пластификации, степени наполнения и др. Ориентирование цепей макромолекул и надмолекулярных структур приводит к анизотропии свойств полимера. Обнаруживается резкое увеличение его прочности Б направлении ориентации. Этот факт широко используется в процессах прядения волокон и получения пластических масс. Ориентирование макромолекул способствует кристаллизации и увеличению хрупкой прочности полимера. [c.391]

Хх = д. — i r7 1п а при различном значении равновесной брутто-концентрации растворителя Сх в материале полимера. Например, для сополимера со сшивкой 2% ДВБ при температуре 20° С = —753655— [c.318]

Увеличение степени сшитости сополимеров приводит к снижению парциального мольного объема растворителя в системе. Это сразу сказывается на скорости релаксации напряжений и приводит к менее крутому наклону релаксационных кривых при одной и той же температуре (см. рис. 4.13). Эти выводы подтверждаются экспериментальными исследованиями по движению фазовой и оптической границ (чем больше сшивка, тем медленней скорость перемещения границ) и данными по зависимости степени набухания сополимеров от содержания дивинилбензола в работе [66]. При этом наибольшего значения локальные перемещения достигают при < = О в области фазовой границы системы (см. рис. 4.13). [c.326]

Из проведенного в главах 4 и 5 исследования процессов набухания и сульфирования следует, что а) время, необходимое для набухания и сульфирования сонолимеров более сшитых, больше, чем для сополимеров с меньшей сшивкой (точнее, время находится по кинетическим зависимостям степень превращения — [c.389]

Во-вторых, для образования высокомолекулярных продуктов с высоким процентным содержанием углерода и низким — кислорода и водорода необходимы реакции дегидратации, дегидрирования, конденсации, полимеризации и сшивки. Практически во всех этих реакциях принимают участие радикалы R. Внутри коллоидных частиц реализуется достаточно высокая концентрация радикалов R благодаря низкой концентрации растворенного в них кислорода и могут происходить реакции, характерные для диффузионной области окисления, в то время как топливо вне коллоидных частиц окисляется в кинетическом режиме. [c.108]

Давление набухания зависит от степени поперечной связанности полимера (степени сшивки). Эта записимость становится заметной лишь ири достаточно большой степени набухания. Для полностью набухших ВМС (прн предельном набухании) давление набухания почти линейно зависит от стеиени сшивки. [c.315]

Сборочная единица — изделие, составные части которого соединяются между собой на предприятии-изготовителе посредством сборочных операций (свинчивание, сочленение, клепка, сварка, пайка, развальцовка, склеивание, сшивка, укладка и т. п.). Например, станок, редуктор. [c.143]

С повышением температуры в системе (а иногда в результате введения добавок) физические связи превращаются в химические (вулканизация каучука, спекание электродных масс) при этом система переходит в твердое состояние и обладает упругими свойствами. В отличие от пластических деформаций упругие деформации обратимы — после прекращения действия внешней нагрузки они исчезают. Вулканизованные углеродонаполненные каучуки характеризуются высокоэластичной деформацией — разновидностью упругой деформации. При высокоэластичной деформации — значительной деформации при относительно малых внешних нагрузках— перемещается не вся макромолекула связующего, а только та ее часть, в которой отсутствуют пространственные сшивки. [c.79]

Твердость герметика в оксидате с ионолом изменилась на 17 единиц по ТИР, без ионола — на 14 единиц. В последнем случае на поверхности герметика образовалась тонкая твердая пленка. Из этих опытов следует, что герметик разрушается по реакции с гидропероксидом, взаимодействуя с ним молекулярно. Образующиеся при распаде гидропероксидов радикалы вызывают обратный эффект — сшивку молекулярных цепочек, однако деполимеризация протекает более интенсивно, чем сшивка , [c.238]

Углеродонаполненные системы, полученные на основе пека и кокса, после спекания обладают при весьма значительных внешних нагрузках малым относительным удлинением при разрыве. Это объясняется весьма малым расстоянием между пространственными сшивками в молекулах пеков, что сильно ограничивает перемещение частей макромолекул после химического воздействия. [c.79]

Декстран — растворимый полисахарид с молекулярной массой до 10 млн., очень гидрофилен вследствие высокого содержания гидроксильных групп. При частичном гидролизе в разбавленной кислоте декстран распадается на фракции, имеющие различную молекулярную массу. Используя реакцию декстрана с эпихлор-гидрином, получают трехмерный, нерастворимый в воде гель,, названный сефадексом, выпускаемый в виде гранул. Степень набухания и размеры пор во фракции сефадекса зависят главным образом от степени сшивки линейного полимера декстрана. Чем больше набухаемость в воде фракций сефадекса, тем больше размеры пор и тем ббльшие по размеру молекулы можно разделять на данной фракции. [c.238]

Темпцжтура. Поскольку энергии активации отдельных реакций термолиза различаются между собой весьма существенно, то температура как параметр управления процессом позволяет обеспечить не только требуемую скорость термолиза, но и регулировать соотношение между скоростями распада и уплотнения, а также, что особенно важно, между скоростями реакций поликонденсацни, тем самым меняя свойства фаз и условия кристаллизации мезофазы. При этом регулированием продолжительности термолиза представляется возможным обрывать на требуемой стадии "химическую эволюцию в зависимости от целевого назначения процесса. Для получения кокса с лучшей упорядоченностью структуры коксования сырья целесообразно проводить при оптимальной температуре. При пониженных температурах из-за малой скорости реакций деструкции в продуктах термолиза будут преобладать нафтено-ароматические структуры с короткими алкильными цепями, которые препятствуют дальнейшим реакциям уплотнения и форхшрованию мезофазы. При температурах выше оптимальной скорости реакций деструкции и поликонденсации резко возрастают. Вследствие мгновенного образования большого числа центров кристаллизации коксующийся слой быстро теряет пластичность, в результате чего образуется дисперсная система с преобладанием мелких кристаллов. Возникающие при этом сшивки и связи между соседними кристаллами затрудняют перемещение и рост ароматических структур. Более упорядоченная структура кокса получается при средних (оптимальных) температурах коксования ( 480 С), когда скорости реакций деструкции и уплотнения соизмеримы со скоростью роста мезофазы. Коксующийся слой при этом более длительное время остается пластичным, что способствует формированию крупных сфер мезофазы и более совершенных кристаллитов кокса. [c.63]

Было найдено, что двойные связи, необходимые для реакции сшивки, можно создать, вводя в структуру сополимера многократно ненасыщенный алифатический или циклоалифатический углеводород. Полученные таким образом терполимеры поддаются вулканизации серой, как и натуральный каучук. В отличие от чистых сополимеров эти продукты называются ЭПДМ или ЭПТ. [c.308]

Различия в свойствах наполненных и ненаполненных резин объясняются различиями в структуре этих материалов. Ненапол-ненную резину можно представить в виде сетки, в узлах которой, в основном, находятся тетрафункциональ ные сшивки, содержащие —С—С— или —С—5ж—С— связи (рис. 7,а), строение узлов зависит от условий вулканизации. Наполненный вулканнзат содержит частицы сажи, связанные с каучуком, которые можно рассматривать как полифункциональные узлы сеточной структуры (рис. 7,6). [c.84]

Вследствие большой разницы констант соответствующих реакций при одностадийном способе получения эластомеров сначала протекает практически только реакция уретанообразования и лишь после исчерпания гидроксильных групп начинается тримеризация оставшихся изоцианатных групп с образованием трехмерных узлов. Таким образом, при отношении диизоцианат полимердиол меньше двух происходит удлинение цепи и снижение густоты сетки тем больше, чем меньше избыток диизоцианата. Если указанное отношение больше двух, происходит сотримеризация мономерного и полимерного днизоцианата с образованием блоков активного наполнителя в узлах сшивки (рис. 6). [c.446]

Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. Оборванные цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные [c.543]

Сводный график на весь комплекс работ составляется группой СПУ совместно с ответственными исполнителями путем сшивки групповых графиков. При сшивке проиодится укрупнение элементов групповых графиков. Однако работы, выполняемые разными исполнителями, при укрупнении объединять нецелесообразно. [c.21]

При склеивании прорезиненных ремней их концы расслаива ются и соединяются уступами. Поверхность уступов очищается и промывается растворителем. Клеевая смесь трижды наносится на подготовленные поверхности, которые затем соединяются и прикатываются роликом. После этого они зажимаются между двумя металлическими планками на 3—4 ч и сушатся 24 ч при 20 С. Возможна прошивка сыромятным ремешком или сочетание клейки и сшивки. [c.194]

Пространственные или сетчатые полимеры образуются при соединении ("сшивке") макромолекул меж,ду собой в поперечном направлении прочными химическими связями непосредственно или через химические элементы или радпкат. В результате такого соед1гаения макромолекул [c.21]

Метод гармоник. Функции ф, (г) можно разложить но какой-нибудь полной системе нормированных функций, ортогональных на всей области изменения г, включая активную зону и отражатель тогда подстановка этих разложений в уравнения (8.371) с последующим использованием свойства ортогональности дает линейную систему одновременных уравнений относительно коэффициентов соответствующих разложений, которую можно решить алгебраически. Кроме того, в сочетании с условиями сшивки на границе раздела между активной зоной и отражате.лем эти результаты позволяют получить условие критичности. [c.382]

Уравнение (8.385а) содержит (Л + 1) неизвестных коэффициентов после подстановки (8.385а) в уравнение (8.374) можно выразить часть из этих (Ж + 1) коэффициентов через другие, так что остается только М 1) независимых коэффициентов. Вместе с (ТУ 4-1) коэффициентом для потоков в отражателе это дает 2 (Л -Ь 1) неизвестных коэффициентов. Они находятся с точностью до скалярного множителя, как обычно, с помощью условий сшивки для потока нейтронов каждой группы и его градиента на границе раздела между активной зоной и отражателем, которые дают систему 2М + 1) однородных уравнений. Условие разрешимости этой системы уравнений, имеющее вид [c.383]

Механизм позволяет объяснить и выраженную тенденцию к уменьше-нию при одновременном увеличении с повышением исходного содер-жания серы сшивкой углеродных плоскостей с увеличением их длин по оси а при одновременном вспучивании кристаллитов изнутри с дроблением их по оси с . [c.33]

Характерным свойством понптов является набухаемость при контакте сухого ионита с раствором. Особенно сильно набухают синтетическпе ионообменные смолы. Основной причиной набухания ионитов в воде является наличие гидрофильных функциональных групп. Умеренное набухание ионитов является положительным фактором, способствующим функционированию ноногенных групп, находящихся внутри зерна ионита. Количественной характеристикой набухания является степень набухания ионитов. Степень набухания определяется отношением разности объемов набухшего и сухого ионита к массе сухого ионита. Набуханию препятствуют силы упругости трехмерной структурной сетки (матрицы), которые растут с увеличением степени сшивки полимера (т. е. с увеличением количества вводимого при синтезе мостикообразователя). Набуханию способствуют большая обменная емкость, гидратация противоионов и разбавление раствора (увеличение термодинамической активности растворителя). Неорганические иониты набухают очень слабо и удерживают растворитель в полостях кристаллической структуры. [c.169]

Эластическими свойствами отличаются студни с коагуляцион-ной структурой, примером которых являются студни желатины, агара, мучное тесто. Такие студни образуются в растворах линейных и разветвленных ВМС в не очень хороших растворителях. В хороших растворителях студни обычно ие образуются. Студни с коагуляционной структурой могут разрушаться с повьплением температуры и переходить в состояние раствора. Этот ироцесс называется плавлением студня. Студни конденсационного типа образуются ири трехмерной полимеризации в растворе или в результате набухания пространственного полимера. Химические связи между макромолекулами не разрушаются прн нагревании, поэтому такие студни не плавятся. Типичным примером студней с конденсационной структурой являются ионообменные смолы, степень набухания которых находится в прямой связи со степенью сшивки пространственной сетки. [c.381]