Нуклеофильное замещение галогена

Трудность протекания реакции нуклеофильного замещения галогена карбанионом реактива Гриньяра обусловлена следующими причинами. [c.267]

Активирующее действие на реакцию нуклеофильного замещения галогена в галогенбензолах оказывает порошкообразная медь (реакция Ульмана). В присутствии меди (хотя и в жест- [c.401]

Механизм реакции нуклеофильного замещения галогена в ароматическом ряду имеет свои особенности. Возможно, что при действии сильных нуклеофильных реагентов происходит вначале отщепление галогеноводорода с образованием очень активного промежуточного продукта — дегидробензола (бензина), который сразу же реагирует с нуклеофильным реагентом [c.291]

Расположите следующие вещества в ряд по уменьшению их способности к нуклеофильному замещению галогена 1) л-нитробромбензол, 2) бромбензол, [c.154]

Способность к нуклеофильному замещению галогена уменьщается в следующем порядке 1), 4), 2), 3). [c.235]

Нуклеофильное замещение галогена на гидроксогруппу под действием щелочей. [c.341]

Гидролиз галогеналканов (нуклеофильное замещение галогена) осуществляют в щелочной среде, позволяющей связывать образую щийся галогенводород [c.181]

Нуклеофильное замещение галогена или гидроксильной группы. [c.194]

Для галогенбензолов характерны реакции, связанные с нуклеофильным замещением галогена (1) и электрофильным замещением атома водорода в ядре (2) [c.257]

При нуклеофильном замещении галогена в 2,4-динитро-Х-бензолах нитрит-ионом наряду с 1,2,4-тринитробензолом образуется эфир азотистой кислоты, который превращается в 2,4-динитрофенол. Их соотношение зависит от вытесняемого галогена. При Х=Р образуется преимущественно 2,4-динитрофенол, Если Х = 1 образуется только тринитропроизводное, а при Х=С1, Вг смесь обоих продуктов. Объясните эти данные. [c.164]

По нуклеофильной подвижности атомы галогена образуют следующий ряд F > С > Вг > I эта последовательность свидетельствует о том, что лимитирующей стадией реакции нуклеофильного замещения галогена является образование анионного а-комплекса (см. 7.3). [c.181]

Для галогенопроизводных наиболее характерны реакции нуклеофильного замещения галогена под действием анионов или нуклеофильных нейтральных молекул (Н2О, Нг5, МНз). В общем виде эти процессы можно представить следующим образом [c.276]

Нуклеофильное замещение галогена в ароматическом ряду включает стадию образования анионного о-комплекса — промежуточного продукта присоединения нуклеофильного агента к субстрату [c.225]

Нуклеофильное замещение галогена в алкилгалогенидах [c.77]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА В АЛКИЛГАЛОГЕНИДАХ [c.91]

К этому типу реакций относится взаимодействие соединений, содержащих подвижный атом водорода, с формальдегидом и замещенным амином, наиболее часто—иминодиуксусной кислотой (реакция Манниха), а также нуклеофильное замещение галогена в галогенсодержащих соединениях реакционноспособны- [c.19]

В последние годы все большее значение в синтезе комплексонов приобретает реакция нуклеофильного замещения галогена комплексонной группой Этот метод обладает рядом преимуществ, одно из наиболее важных достоинств его в том, что он позволяет использовать большой круг исходных галогенпроизводных, многие из которых легкодоступны Осуществление этой реакции осложняется конкурентной реакцией гидролиза галогена, которая зачастую становится преобладающей в водной среде в присутствии щелочных агентов. [c.21]

Описано получение этилендиаминтетрауксусной кислоты введение иминодиуксусной кислоты в реакцию нуклеофильного замещения галогена дихлорэтане [1] (схема 1.1 10) [c.24]

Расположите приведенные ниже соединения в ряд по падающей способности к реакциям нуклеофильного замещения галогена. Ответом служит трехзначное число, составленное из расположенных в необходимом [c.88]

Реакция. Синтез простого эфира из спирта под действием сильного основания (N31-1) через промежуточное образование алкоголята с последующим нуклеофильным замещением галогена в галогеналкане (алкилирование). [c.474]

Нуклеофильное замещение галогена в алкилгалогенидах представляет собой одну из трех или четырех наиболее важных в синтетическом отношении органических реакций. Значение спиртов в большой степени обусловлено их легким превращением в алкилгалогениды, обладающие хорошими уходящими группами. [c.446]

Нуклеофильное замещение галогена 668 [c.9]

Нуклеофильное замещение галогена [c.660]

Фраймер и Розенталь [589] наблюдали нуклеофильное замещение галогена анион-радикалом 0 2 в ароматических циклах, активированных электронаакцепторными заместителями, такими, как нитрогруппа. Избыток как КО2 (4-кратный), так и дициклогексано-18-крауна-б (2-кратный) приводит к быстрой (несколько часов) реакции в бензоле при комнатной температуре [c.394]

Скорость реакции, протекающей по механизму 5м1, имеет первый порядок относительно алкилгалогенида и нулевой — относительно нуклеофильного реагента. Существование мономоле-кулЯ )ного механизма нуклеофильного замещения 5 1 подтверждают следующие экспериментальные факты независимость скорости реакции от концентрации нуклеофильного реагента сравнительно высокие значения энергии активации, наблюдающиеся обычно при гетеролитическом разрыве свя )ей рацемизация при использонании в качестве субстрата оптически активного третичного алкилгалогенида, а котором атом галогена связан с асимметрическим атомом углерода, нуклеофильное замещение галогена по механизму I и и.аеальном случае сонро- [c.127]

Естественно, винил- и арилгалогениды, у которых из-за +М- и —/-эффектов атома галогена и винильной (арильной) группы заметно погашается положительный заряд на атакуемом атоме углерода и связь С—X становится более прочной, в обычных условиях не вступают в реакции нуклеофильного замещения галогена с магнийорганическими соединениями. Например, в 2,3-дибромпропене-1 происходит избирательное замещение лишь одного атома брома, находящегося в аллильном положении [c.270]

Реакции отщепления (элиминирования ) Е). Очень часто на-рл ду с регкцией нуклеофильного замещения галогена параллельно протекает реакция дегидрогалогенирования с образованием олефина. При этом происходит отщепление двух атомов (или групп) из одного и того же вещества без замещения их на другие атомы. Например, при действии на галогеналкил спиртового раствора щелочи отщепляется галогеноводород с образованием непредельного соединения [c.96]

Нуклеофильное замещение по ме5санизму отщепления — присоединения может идти с промежуточным образованием карбкатионов. Этот механизм особенно часто встречается в алифатическом и арилалифатическом ряду. Например, по этому механизму обычно проходит нуклеофильное замещение галогена в аллилгалогенидах и бензилгалогенидах. Медленной стадией этих реакций является отрыв галогенид-аниона с образованием карбкатиона, который очень быстро реагирует с нуклеофильным реагентом, образуя продукт замещения [c.153]

Объясните, почему константы р реакции нуклеофильного замещения галогена метоксигруппой в замещенных бензолах 4-R2-NO2 6H3X при 25 С в метаноле для хлора 3,9, для Вг 4,1, для F 4,0, для I 4,2, [c.164]

При переходе от аммиака к первичным и вторичным аминам, содерх<ащим метильные и этильные группы, реакция нуклеофильного замещения галогена идет в более мягких условиях. Дальнейшее увеличение длины цепи алкилов уже затрудняет реакцию из-за пространственных препятствий. Так, взаимодействие дибутиламина с л-нитрохлорбензолом в обычных условиях не идет. Напротив, с пирролидином, морфолином или пиперидином, в которых углеродная цепь фиксирована и не затрудняет подхода к реакционному центру, взаимодействие проходит достаточно гладко. [c.192]

Нуклеофильное замещение галогена в аллершлгалогенидах нод действием диалкилкуиратов также приводит к образованию алленов без примеси ацетиленовых углеводородов [c.580]

При наличии двух нлн более актшгфуюхщос электроиоакцепторных заместителей в бензольном кольце арнлазиды могут быть получены также и в результате нуклеофильного замещения галогена по механизму 5>,Дг. [c.1723]

Болыиинсгво описапных в литературе замещенных дифеиилами-нов получено прямым нуклеофильным замещением галогена ароматическими аминами. Некаталитическая реакция, открытая Жорданом, происходит только в случаях сильно актииироваииого атома галогенида [йа, 501. [c.24]

В N-oки яx пиридина нуклеофильное замещение галогена или нитрогруппы протекает так же легко, как и в пиридинах, тогда как реакции замещения по р-положению несколько затруднены. [c.85]

Влияние второго кольцевого азота наглядно проявляется в реакциях нуклеофильного замещения галогена под действием обычных реагентов 2-хлорпиридин в этих реакциях значительно менее активен, чем 2-хлорпиразин и 3-хлорпиридазин. [c.147]

Замещение галогена. Нуклеофильное замещение галогена в 2-, 4- и 5-/галогентиазолах лелко осуществляется действием метилата 1натрия. Замещение галогена в пятом положении идет наиболее, а в четвертом наименее легко. [c.337]

Известно несколько путей синтеза ароматических карбоксилсодержащих комплексонов. Наряду с применением методов карбоксиалкилирования аминов, используемых и в синтезе комплексонов алифатического ряда, значительно большее значение приобретают методы введения комплексонных групп в соединения, содержащие подвижные атомы водорода или галогена, по реакциям Манниха или нуклеофильного замещения галогена. [c.33]

Комплексоны на основе бензиламинов. Комплексоны на основе бензиламинов могут быть получены методами карбоксиалкилирования аминов и нуклеофильным замещением галогена в галогенметилированных ароматических соединениях, В синтезе гидроксиарильных комплексонов, кроме того, широко используется реакция Манниха, [c.38]

Получен ряд комплексонов на основе карбоксизамещенных фенолов (2 3.20—2.3.22) и нафтолов (2.3.94) с использованием реакции Манниха и реакции нуклеофильного замещения галогена [4, 71]. Осуществление реакции Манниха с замещенными в ядре фенолами показало, что активность последних в качестве С-составляющих различна в зависимости от характера заместителя. Наиболее легко с выходом 65% аминометилируется [c.41]

Реакцией нуклеофильного замещения галогена с использованием в качестве серосодержащего реагента иминотиазолидона (ИТЗ) или (амидинотио)уксусной кислоты синтезирован ряд тиометиленкарбоновых комплексонов [44, с. 11] (схема 1.4.7). [c.88]

Хорошо известно, что неактивированные моногалогенароматиче-ские соединения достаточно устойчивы к нуклеофильному замещению галогена и при действии сильных оснований вначале отрывается протон, в результате чего протекает реакция элиминирова- [c.697]

Нуклеофильное замещение галогена в активированных системах протекает чаще всего по двухстадийному механизму присоединения-элиминирования [183] причем обычно, но не всегда, первая стадия схема (228) определяет скорость всей реакции. Одним из наиболее убедительных доказательств этого является установленный в классической работе Баннетта и сотр, порядок подвижности галогенов в этих реакциях РЗ>С1, Вг, Л [184]. Поскольку самой прочной в этом ряду является связь углерод—фтор, то в системах, где этот порядок соблюдается, это может указывать на малую степень разрыва этой связи на стадии, определяющей скорость реакции. Однако, трудно объяснить, почему фторированные соединения существенно более реакционноспособны, чем соединения других галогенов. Приводились доводы в пользу того, что приведенный выше порядок подвижности галогенов, обусловлен в основном б+ б- [c.698]