Замещение ароматическое литература

Изучение поведения ряда карбоциклических органических соединений на угольных электродах [20] показало, что относительно легкому окислению подвергаются замещенные ароматические соединения (фенолы, амины), конденсированные структуры (антрацен) или полициклические соединения с сопряженными двойными связями (абиетиновая, левопимаровая кислоты). Окисление алифатических соединений на углеродных материалах, так же как и гидрирование, затруднено. Поэтому данных о применении этих реакций в электроаналитических целях с использованием углеродных материалов в литературе пока не имеется. [c.110]

В главе третьей Окисление углеводородов после краткого введения и обзора литературы подробно разбирается окисление бензола, нафталина, толуола, этилбензола, бензилового спирта, бензальдегида, о-ксилола, многоядерных ароматических углеводородов, замещенных ароматических углеводородов, нафтенов и терпенов, гетероциклических соединений, ацетилена, этилена в окись этилена, пропилена и высших олефинов, углеводородов С4. Далее излагаются данные о влиянии строения углеводородов на их способность к каталитическому окислению, на начальную температуру каталитического окисления, на окисление смесей и влияние добавок. [c.6]

Спектры ЯМР С ароматических соединений привлекли внимание химиков-органиков после появления первого сообщения [1] о зависимости химического сдвига углерода от полярности заместителя [2]. Прежде всего следует указать, что химические сдвиги углерода в замещенных ароматических соединениях занимают весьма широкий диапазон от 110 до 170 м.д., причем бензол дает резонансный сигнал при 128,5 м.д. В 1961 г. Шпи-секе и Шнейдер [3] привели строгие доказательства отнесения сигналов ряда ароматических соединений. В настоящее время литература по спектрам ЯМР С ароматических соединений чрезвычайно обширна [2]. [c.105]

В литературе имеются многочисленные примеры использования медиаторов для восстановления и окисления главным образом органических соединений. Типичным примером использования медиаторов является восстановление нитросоединений. Описан процесс восстановления ряда замещенных ароматических нитросоединений до соответствующих аминопроизводных в присутствии катионного медиатора Т12(504)з на медных вращающихся и покоящихся электродах [166] [c.117]

В этой области частот все ароматические соединения дают серию сравнительно слабых полос, положение которых меняется в зависимости от характера распределения заместителей. Из-за малой интенсивности они обычно менее пригодны для аналитических целей, чем описанные выше полосы поглощения с более низкими частотами. Сведения об этих полосах служат, однако, подтверждением данных, полученных при исследовании других частей спектра и касающихся как наличия замещенных ароматических соединений, так и вида их замещения. В литературе отсутствуют сведения об отнесении полос поглощения в этой области, и авторы, составлявшие таблицы частот, пользовалась неопубликованными работами. Однако точность этих данных может быть проверена с помощью спектров АНИ и многочисленных спектров индивидуальных ароматических веществ, имеющихся в литературе. [c.97]

В отличие от полиэтилена влияние микроструктуры полимера на состав продуктов пиролиза ПВХ мало описано в литературе. В работах [1457—1459] продукты пиролиза были идентифицированы методом газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией. Ими оказались в основном алкены и алканы С1—С5, бензол, толуол и нафталин. В меньших количествах образуются другие ароматические и замещенные ароматические соединения (табл. 59). В табл. 59 приведены также [c.323]

Цель настоящей монографии — собрать воедино имеющуюся информацию о подобных реакциях нуклеофильного ароматического замещения. Цитируется литература до декабря 1980 г., а также работы, вышедшие в 1981 г. и ставшие доступными для нас благодаря любезности их авторов. При представлении результатов мы старались быть объективными. Приводимые объяснения в некоторых случаях основываются на твердо установленных концепциях, иногда же интерпретация умозрительна и нацелена на стимулирование работ в этой области. [c.7]

Из имеющихся в литературе данных следует, что эффективность ингибиторов тем больше, чем больше скорость их взаимодействия со свободными радикалами. Для замещенных ароматических аминов скорость их взаимодействия с радикалами увеличивается с увеличением электронной плотности на атоме азота. Поэтому у производных 4,4 -диаминодифенил-амина за счет эффекта сопряжения происходит увеличение электронной плотности атомов азота, что и приводит к увеличению их активности при взаимодействии со свободными радикалами. [c.110]

Присоединение литийорганического соединения к простому азометиновому звену пиридина или другого азотсодержащего ароматического гетероцикла - хорошо изученная общеупотребительная реакция (см. Основную литературу, А, Г(П)). Ее применяют обычно для достижения полного замещения в кольце с промежуточным элиминированием гидрида лития или окислением дигидро-интермедиата, однако используются и другие реакции первичного аддукта. Некоторые реакции, включающие начальное присоединение фениллития к пиридину, описаны ниже. Некоторые хорошо изученные примеры присоединения к другим гетероциклам приведены в табл. 5.1. [c.63]

В виниловых и ароматических галогенидах лишь в особых случаях возможно непосредственное замещение литийорганическими соединениями (см. Основную литературу, А и Г(П)), [c.108]

Имеется весьма обширная литература но поглощению ароматических соединений. Сам бензол дает полосы поглощения при 255, 204 и 184 ммк, увеличивающиеся по интенсивности по мере перехода к более коротким волнам (см. табл. 2.14), Алкильные заместители смещают максимумы в сторону длинных волн, но не меняют в заметной степени интенсивности поглощения [129, 182]. Однако если с бензольным кольцом сопряжен еще один хромофор, то в спектре появляются новые полосы, поскольку в такой системе есть возможность поглощения, связанного с электронным переходом [165, 166, 168, 205]. Действительно, полоса электронного перехода является обычно наиболее заметной в спектре замещенных бензолов в легко доступной области длин волн выше 220 ммк. Направление, в котором происходит электронный переход, зависит от природы заместителя. Группа, обладающая неподеленной парой электронов (например, —NH2, —ОН), при возбуждении отдает электрон фенильному кольцу с другой стороны, при наличии заместителей с кратными связями (например, —СН СНз, > С = 0, —КОа) электрон мигрирует в противоположном направлении, а именно от ароматического кольца к ненасыщенной группе. Табл. 2.14, в которой приведены длины волн, соответ- [c.108]

Несколько неожиданные результаты были получены нами при обмене галоида, активированного присутствием в антрахиноновом ядре нитрогруппы. Сведения о сравнительной подвижности атома хлора и нитрогруппы в реакциях нуклеофильного замещения ароматических соединений в литературе довольно разног ечивы. Так, в монографии Гyбeнai указывается, что реакционная способность атома хлора в а-положении антрахинонового ядра выше таковой для нитрогруппы. В патентной литературе защищается способ получения п-нитроал кил аминозамещенных антрахинона обменом атомов хлора в 1,5-дихлор-4,8-динитроантрахиноне. По данным патента, нитрогруппа в указанных условиях не затрагивается. С другой стороны, в литературе имеются сообщения, что в соединениях бензольного ряда нитрогруппа вытесняется при нуклеофильном замещении приблизительно в 10 раз быстрее, чем атом хлора . В случае 1-хлор-4 Нитроантрахинона мы могли ожидать большей подвижности атома хлора в подобных реакциях, поскольку он дополнительно активируется нитрогруппой (сильная активация) нитрогруппа в свою очередь активируется атомом хлора лишь слабо. В действительности картина оказалась сложнее. В отсутствие соединений меди взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинона с аминами протекает в двух направлениях [c.102]

Отсутствие специфических качественных реакций на нафталин и его производные придает особую важность спектральным исследованиям. Максимумы поглощения УФ-спектра совпадают с максимумами синтезированного 1,8-диоксинафталина и имеющимися в литературе данными для 1,8-диокси-3-метилнафталина [4]. Полосы поглощения ИК-спектра при 855 и 810 свидетельствуют о наличии С—Н-колебаний для 1, 2, 3, 4, 5-замещенных ароматических соединений. Полосы при 777 и 701 см говорят о С—Н-колебаниях в 1, 2, 3-замещенном бензольном цикле. Такое положение заместителей возможно в случае наличия в молекуле двух и более конденсированных ароматических колец [5]. [c.90]

Ароматические соединения, фторированные в ядре. Получение полностью фторированных ароматических соединений — гексафторбензола или октафторнафталина — непосредственно галогенным замещением в литературе не описано. О статье Мак-Би и его школы, посвященной фторированию полностью хлорированных ароматических углеводородов (например, гексахлорбензола в хлорфторциклогексаны и хлорфторциклогексены) и дегалогенированию этих соединений с помощью 2п в перфтор-ароматические соединения, уже упоминалось на стр. 133. [c.150]

В процессе диагенетических преобразований в осадках накапливаются в основном липидные компоненты, удаляются белковые, карбогидрат-ные (углеводы) соединения и т. д. Изучение их и. с. у. показало, что при диагенезе в ОВ разного типа происходит однонаправленное изменение и. с. у. в сторону его облегчения, но в разных масштабах [29]. Судя по имеющимся в литературе данным [4], ОВ пород наследует так называемые биологические маркеры (индивидуальные химические соединения), углеродный скелет которых обладает высокой химической устойчивостью и специфичностью строения. В этом ряду стоят и-алканы и монометил-замещенные длинноцепочечные изоалканы, изопреноиды, циклические дитерпаны, тритерпаны, стераны, петропорфирины, а также высшие УВ, представленные стабильными ароматическими структурами. [c.29]

На основании изучения имеющихся в литературе данных по сравнительным скоростям замещения водорода металлом в замещенных бензола Робертс и Кортин [265] пришли к предположению, что по отношению к сравнительному активирующему плиянпю на ароматические кольца выдерживается следующая зависимость. Данные но алкильным группам включенные в их заключение [c.475]

Моноциклические ароматические соединения—производные бензола — рассматривают как продукты замещения атомов водорода в молекуле бензола. При этом нумерацию в кольце начинают с атома углерода, связанного с наименьшим углеводородным радикалом (для углеводородов, имеющих заместители). В литературе укоренились и традиционные наименования алкиларома-. тичеоких углеводородов (алкиларенов), которые зачастую используют значительно шире, чем рациональные. Ниже приведены формулы производных бензолов и наиболее употребляемые названия [c.7]

К группе высокотемпературных органических теплоносителей (сокращенно ВОТ) 0Т1ЮСЯТСЯ индивидуальные органические вещества глицерин, этиленгликоль, нафталин и его замещенные, а также некоторые производные ароматических углеводородов (дифенил, дифениловый эфир, дифенилметан, дитолилметан и др.), продукты хлорирования дифенила и полифенолов (арохлоры) и многокомпонентные ВОТ, например дифенильная смесь, представляющая эвтектическую смесь дифенила и дифенилового эфира. Подробно свойства ВОТ и их применение описываются в специальной литературе . [c.317]

В литературе имеются обзоры [89, 90], посвященные этому методу синтеза, при котором в молекулу можно ввести одну или несколько галогеналкильных групп. Наибольшее применение эта реакция нашла в ароматическом ряду, хотя она может быть проведена также и с некоторыми гетероциклическими и алифатическими соединениями. Алкилирующий агент является бифункциональным, поэтому необходимо применять такие условия, в которых бы работал только один активный центр, что позволило бы сохранить галогеналкильную группу. Электронодонорные заместители способствуют замещению в ароматическом кольце, а электроноакцепторные тормозят замещение. Так, фенолы легко хлорметилируются действительно, в этом [c.460]

Болыиинсгво описапных в литературе замещенных дифеиилами-нов получено прямым нуклеофильным замещением галогена ароматическими аминами. Некаталитическая реакция, открытая Жорданом, происходит только в случаях сильно актииироваииого атома галогенида [йа, 501. [c.24]

Несмотря на малость подобных эффектов, было бы ошибочным вовсе их игнорировать Эти изменения носят строго закономерный характер и полностью согаасуются с известными из классической литературы ориентационными эффектами замещения в ароматическом ряду Кроме того, физические эксперименты, обладающие высокой чувствительностью, также обнаруживают влияние удаленных заместителей на электронное распределение в молекулах, указывая при этом на малость подобных эффектов Так, сдвиги частот колебаний отдельных связей обычно не превосходят 20-30 см , что отвечает изменению силовых постоянных в пределах 1-2% и аналогичному изменению элекгронной плотности Такой же вывод можно сделать и при анализе данных ЯМР высокого разрешения Тем не менее, важнейший общий вывод о том, что в1 тримолекулярные влия- [c.179]

Многочисленная патентная литература посвящена стабилизации полиамидов при воздействии на них тепла, видимого и Уф-йзлучения и гидролизующих агентов. Поскольку основной функцией вводимых для 5той цели веществ является уменьшение возможности окисления и, следовательно, деструкции полимера, они 1азываются аитиоксидантамн. Типичными антиоксидантами, подавляющими деструкцию полиамидов, протекающую по механизму образования перекисей, являются органические фосфиты. Введение в полиамиды сажи препятствует образованию свободных радикалов. Однако наиболее хорошо изученными антиоксидантами для полиамидов являются соединения, подавляющие протекание деструкции по радикальному механизму. Из их числа широко используют вторичные ароматические амины и замещенные фенолы. Кроме того, в качестве стабилизаторов для полиамидов запатентовано большое число сложных систем, состоящих из смеси нескольких антиоксидантов и обладающих синергическим эффектом. [c.96]

Однако реакция не всегда протекает так легко, как обычно полагают. Это связано с тем, что скорость дейтерирования (тритирования) не всегда много выше скорости конкурирующих реакций [3-5]. Фактически в основе реакции лежит очень высокая скорость обмена литий-галоген реакции н-бутиллития с арилгалогенидами в присутствии тритированной воды ведут к появлению тритиевых меток в ароматическом кольце [6]. Этот метод остается одним из лучших для получения соединений, меченных изотопами водорода в специфических положениях и с очень высокой степенью замещения. Некоторые примеры дейтерирования показаны в табл. 9.2. Некоторые более ранние примеры приведены в Основной литературе, А, где также приведена литература по получению тритиевых меток. Недавно описанный пример такого получения приведен ниже [7] [c.120]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

О замещении в ароматических соединениях группы ASO3H3 на иод с помощью иодистого калия и серной кислоты см. соответствующую литературу [c.450]

Процессы, известные как реакции викариозного нуклеофильного замещения атома водорода (в англоязычной литературе принято обозначение VNS — Vi arious Nu leophili Substitution), широко применимы как к карбоциклическим, так и гетероциклическим ароматическим соединениям. Обычно для реализации [c.41]

Изоэлектронное замещение карбанионного атома углерода на гетероатом дает гораздо более устойчивые соединения, и такие 5,5-бициклические ароматические системы заслуживают большого внимания. В этих соединениях атом серы или кислорода может бьггь включен в полностью сопряженную систему, в противоположность 5,6-производным, где может быть использован только атом азота. Из-за многообразия таких систем трудно сказать что-то обшее об их реакционной способности, однако электрофильное замещение, которое идет по любому из циклов, наиболее широко представлено в литературе, наряду с редким упоминанием о реакциях нуклеофильного замещения и литиирования. Некоторые типичные реакции приведены ниже [69,70] [c.620]

В результате сравнительного исследования легкости взаимодействия альдегидов и кетонов с гидроксиламином и с замещенными гидразинами оказалось, что накопление радикалов в непосредственной близости от карбонильной группы замедляет реакцию, а в некоторых случаях образования оксима или гидразона не происходит совершенно. Метилизопропилкетон менее. реакционноспособен в этом отношении, чем ацетон. В ароматическом ряду наличие заместителей в о-положении значительно замедДяет образование оксимов и фенилгидразонов. Примеры и ссылки на литературу по этому вопросу приведены в книге С т ю а р т а Можно, однако, считать доказанным, что реакционноспособность альдегидов и кетонов зависит не только от их пространственного строения. Сам реагент и условия его применения также, повидимому, обладают совершенно определенным влиянием в этом отношении [c.189]

Свойства. Наиболее важные свойства замещенных акридинов, не содержащих аминогруппы, приведены в табл. 1 (стр. 381), где даны также соответствующие ссылки на литературу. Большинство монозамещенных соединений окрашено в желтый цвет, а соли их—в оранжевый. Свойства алкил- и арил-акридинов почти не отличаются от свойств акридина. Хлоргидраты этих соединений значительно более растворимы в липофильных растворителях, чем хлоргидрат акридина. С увеличением числа заместителей (см. напр., гексаметилакридин) растворимость в спирте уменьшается, цвет основания все более приближается к оранжевому, а солей—к пурпурному кроме того, эти соединения не оказывают раздражающего действия. Алкильный радикал в положении 5 содержит активную метиленовую группу (см. выше синтез и ). 5-Метилакридин конденсируется с ароматическими альдегидами, образуя производные стирола [65], и сочетается с диазотированными аминами, давая гидразоны акридин-5-альдегида [66]. 5-Фенилакридин, напротив, нереакционноспособен. Он не изменяется при нагревании с соляной кислотой до 260° или при перегонке над натронной известью. Серная кислота и галогены действуют исключительно на бензольную часть молекулы. [c.381]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования Л анизол/ Сфенол = 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для различных растворителей характерно постоянное значение соотношения орто/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/лара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология