спектр существование

В ЯМР измеряемой величиной является поглощение электромагнитного излучения, вызываемое переходами между различными уровнями ориентации спина атомных ядер, которые обладают ядерными магнитными моментами. В обычных атомных спектрах существование этих состояний приводит к появлению очень тонкой структуры, называемой в спектрах сверхтонкой [201]. В ЭПР измеряемой величиной является поглощение, обусловленное переходами электронов между уровнями ориентации спина. Это явление иногда называют электронным спиновым резонансом (ЭСР). [c.407]

Напомним, что при сопоставлении интенсивности далеко отстоящих друг от друга линий редкоземельных элементов необходимо учитывать рассмотренный выше эффект их относительного ослабления в длинноволновой области спектра. Существование эффекта ослабления приводит к тому, что по мере увеличения расстояния между сопоставляемыми линиями элементов наблюдается закономерный сдвиг градуировочного графика, наклон которого остается неизменным. Величина смещения [c.189]

В каждом сечении колонны при огибании потоками элементов насадки наблюдается неравномерность местных скоростей отдельных потоков. Кроме того, внутри сплошной фазы возможно существование потоков, обратных по направлению к движению основной массы жидкости этой фазы. Возникновение таких потоков обусловлено турбулентными пульсациями, а также тем, что некоторое количество сплошной фазы увлекается вместе с каплями диспергированной фазы. Таким образом, спектр плотности распределения скоростей для отдельных элементов потока сплошной фазы в сечении колонны будет иметь вид, показанный на рис. 3.4. [c.30]

При постановке эксперимента по изучению стробирования импульсов давления ставилось три задачи 1) экспериментально доказать существование найденных теоретически всех схем совмещений 2) изучить частотно-амплитудные спектры звукового давления, генерируемого ГА-техникой с целью управления конфигурацией звукового поля через механизм стробирования 3) изучить влияние соотношения Z /Z, на технические характеристики погружных и проточных АГВ. [c.87]

Наиболее удобными методами изучения кластеров (НгО) (л>2) являются различные варианты масс-спектроскопической техники [363]. Естественно, что чем ниже температура эксперимента, тем более крупные кластеры (с большим п) удается наблюдать. Так, удалось зарегистрировать в спектре пик, соответствующий п= [368] и /г = 36 (температура 77 К) [369]. При температуре жидкого азота были зарегистрированы положительно заряженные кластеры с л от 1 до 40 [370]. В работе [371] удалось наблюдать отрицательно заряженные кластеры, содержащие вплоть до 50 молекул воды. В этой работе была сделана попытка изучить структуру этих кластеров методом электронной дифракции. Авторы приходят к выводу, что по своей структуре эти кластеры не являются фрагментами кристаллов льда, а аморфны. Были также оценены дипольные моменты кластеров с л от 2 до 6 дипольные моменты кластеров с п = = 3- 6 близки к нулю, что, по мнению авторов, свидетельствует о циклическом характере их структуры [361]. Много экспериментальных данных о существовании и свойствах кластеров, состоящих из нескольких десятков молекул воды, приводится в работе [372]. [c.133]

Современное состояние науки о ядре и его структуре находится примерно в том же положении, в котором находилась теория строения атома в 1925 г. Имеется возможность проводить измерения свойств ядер, описывать и классифицировать их, но нет еще общей теории, позволяющей объяснить эти свойства. Ядра состоят из протонов и нейтронов, сосредоточенных в небольшом объеме и взаимодействующих сильнее всего лишь со своими непосредственными соседями по ядру. В некоторых отношениях (это касается энергии связи) они подобны спрессованным капелькам однородных частиц, но в других отношениях (предпочтительность четного числа нуклонов и существование магических чисел) они ведут себя так, будто образуют оболочечные структуры, подобные электронным оболочкам. Диаграммы энергетических уровней для ядер могут быть построены на основе спектров у-излучения, сопровождающего ядерные превращения. Ядра, подобно электронам в атоме, тоже имеют основные и возбужденные состояния. [c.435]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Спектры ЭПР комплексов ионов переходных металлов дают быструю информацию об электронных структурах этих комплексов. Дополнительная информация и осложнения, характерные для систем ионов переходных металлов, обусловлены возможным вырождением /-орбиталей и тем, что многие молекулы содержат более одного неспаренного электрона. Эти свойства приводят к орбитальным вкладам и эффектам нулевого поля. В результате существования заметных орбитальных угловых моментов -факторы комплексов многих металлов очень анизотропны. Спин-орбитальное взаимодействие также приводит к большим расщеплениям в нулевом поле (от 10 см и больше) за счет смешивания основного и возбужденного состояний. [c.203]

Определение состояний окисления соединений олова из МБ-спектров не столь строго, как в случае соединений железа. Величины 6 ниже 2,65 мм/с часто обусловлены оловом(1У), а большие величины — оло-вом(П). Известны и исключения. Изомерные сдвиги некоторых четырех-и шестикоординационных соединений олова (IV) значительно меняются в зависимости от средней электроотрицательности по Полингу Хр-групп, присоединенных к атому металла. Известно [17] о существовании следующих корреляций [c.301]

В изучении внутреннего строения растворов в наше время все большее значение начинают приобретать исследования спектральных свойств (в частности, спектров комбинационного рассеяния и спектров поглощения), применение метода меченых атомов и другие. Эти новые методы исследования часто дают возможность устанавливать образование связей между молекулами компонентов, изменение интенсивности и характера связей между атомами в молекулах компонентов в растворе, существование обмена атомами между молекулами компонентов и определять скорость его в различных условиях. [c.298]

Сходные замечания можно сделать и относительно УФ-спектров устойчивых карбанионов спектры эти являются весьма веским доказательством реального существования карбаниона, даже в тех случаях, когда диссоциация на ионы мала [37]. [c.44]

Для многих молекул о симметрии равновесной конфигурации (но не о расстояниях) удается судить уже по самому существованию или отсутствию спектра. Так, ИК-вращательный спектр аммиака указывает на пирамидальное строение молекулы, поскольку плоская молекула ХУз не имеет дипольного момента и неактивна в ИК-спектре. Аналогично существование вращательного ИК-спектра молекулы НгО указывает на нелинейность молекулы, так как линейные симметричные молекулы неполярны. Так как ИК- и МВ-вращательные спектры связаны с наличием дипольного момента, то, изучая эффект Штарка в МВС, можно определить дипольный момент люлекулы. [c.170]

Взаимодействие поверхностных радикалов или ион-радикалов (их существование теперь доказано исследованиями с помощью ИК спектров и методом ЭПР) с атомами кислорода или между собою могут протекать по разным детальным механизмам, но, очевидно, с большой скоростью и поэтому не могут являться определяющими стадиями. [c.29]

По Кривым интенсивности полосы поглощения 720 см для парафинов (см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода — по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80 , не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720 см- , причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. Для этих продуктов выделяются следующие области фазовых превращений область П — одновременного существования аморф- [c.127]

Спектральные линии, отвечающие переходу электрона с одного уровня на другой, большей частью обнаруживают тонкую структуру, т. е. состоят из нескольких близко расположенных отдельных линий, что указывает на различие в энергии связи некоторых электронов данного энергетического уровня. По этому признаку электроны какой-нибудь данной оболочки разделяют на подуровни, обозначаемые буквами 5, р, й, /. Существование такого различия в энергии связи потребовало введения в теорию атома второго квантового числа, которое отражало бы. различие в энергии связи электронов, принадлежащих к различным подуровням данной оболочки. Это побочное квантовое число обозначается буквой I. Согласно положению квантовой механики, оно может принимать значения любых целых чисел в пределах от О до (п—1), где п означает главное квантовое число. Таким образом, в четвертой оболочке (л = 4) электроны подуровней з, р, с1 и I характеризуются соответственно побочными квантовыми числами О, 1, 2 и 3. Также и в других оболочках побочное квантовое число I связано с соответствующей подгруппой. Число подуровней в каждой данной оболочке равно, таким образом, главному квантовому числу ее. Дальнейшее развитие данных о спектрах атомов привело к необходимости введения еще двух квантовых чисел, отражающих различия в состояниях электронов в атомах. Третье квантовое число характеризует положение орбиты данного электрона в атоме. Оно называется обычно магнитным квантовым числом и обозначается через т. Это число может иметь значения любых целых чисел в пределах от +1 д.о —I, включая 0. Таким образом, для любого подуровня число возможных значений магнитного квантового числа т равно 2/+1. Например, при / = 3 магнитное квантовое число т может иметь семь значений +3, +2, -Ы, О, -1, -2 и -3. [c.37]

Число таких элементов, из которых построено все многообразие окружающих нас тел, равно 92. Самый легкий из них — водород, самый тяжелый — уран. Между ними расположены 90 элементов, на что указывает ряд достоверных признаков и в первую очередь периодическая система и рентгеновские спектры. Существование более легких элементов, чем водород, повидимому исключается, а существование более тяжелых, чем уран, остается под сомнением. Каждый элемент эанимает определенную клетку в периодической системе (стр. 130). Три из них (№ 61, 85 и 87) еще достоверно не обнаружены, остальные же не только найдены, но и выделены. [c.35]

Особого внимания заслуживает взаимодействие никелоцена с азобензолами. При нагревании никелоцена с азобензолом образуется циклопентадие- нил[2-(фепилазо)фенил]никель (XVII). В этом соединении имеются Я-С5Н5-кольцо, а-связь никеля с углеродом в о-положении фенильного ядра и координированная азогруппа. Структура предложена на основании физических свойств (диамагнетизм, ЯМР- и УФ-спектры). Существование связи никеля с фенильным ядром подтверждено реакцией с алюмодейтеридом лития (об- [c.186]

Другим доказательством существования реакций горячих радикалов, могут служить данные о фотолизе метилподида. Алкилиодиды имеют непрерывный спектр поглощения в области около 2500—2600 А с максимумом вблизи 2600 А. В этой области первичными процессами, сопровождающими поглощение света, являются процессы образования атомов иода и алкильного радикала. В случае метилиодида энергия связи С—I примерно равна 55 ккал. Если атом I находится в основном состоянии Рз/ , то избыток энергии ( 57 ккал) распределяется между I и СН3. Еслп атом I возбужден ( А/з), то избыток равен 35 ккал. Вследствие различия масс по крахгаей мере /в этого избытка энергии должно быть отдано радикалам СНд. Следовательно, если нет какой-нибудь быстрой реакции, включающей горячие метильные радикалы , то, по-видимому, они должны находиться в этой системе. [c.345]

Авторы работы [31] показали, что электронный спектр никеля в другом комплексе—N (N03)4 —характерен для шестикоординационного комплекса, а некоторые из нитратных групп могут бьггь бидентатными. Во многих случаях цвет комплекса иона переходного металла — плохой индикатор его структуры. Октаэдрические комплексы никеля(П) обычно дают три полосы поглощения в интервалах 8000—13 000, 15000—19000 и 25000—29000 см . Точное положение полос зависит от параметров Д и р. Коэффициенты поглощения, соответствующие этим полосам, обычно не превьппают 20. Как указьталось в разделе, посвященном расчетам Од, совпадение рассчитанной и экспфиментальной найденной частот средней полосы рассматривалось как доказательство существования комплекса О . [c.105]

К третьей группе относятся факторы, вызывающие изменения нефтей в процессе их существования в залежах в зоне гипергейева и катагенеза. ИК-спектры нефтей этих зон приведены на рис. 26. [c.144]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Существование и некоторые особенности инверсии циклогекса-нового кольца были по дтверждены экспериментально методом ПМР. Теоретически резонанс атомов е-Н и а-Н должен пооисходить в разных полях, и можно было бы ожидать появления двух разных линий химического сдвига, вероятно, с тонкой структурой за счет спин-спинового взаимодействия. На самом деле в соответствующей области ПМР-спектра циклогексана протону отвечает лишь одна линия. Это можно объяснить только очень быстрой инверсией кресловидной формы. Тогда каждый протон половину времени экваториален, а половину — аксиален, и все они дают один общий усредненный сигнал. Но при понижении температуры инверсия должна замедляться, и действительно при температуре около —100 °С наблюдаются уже две группы полос, отвечающих экваториальным и аксиальным протонам [62, 63]. При —66,7 °С полосы сливаются. Расчет на основании этих данных показал, что скорость инверсии циклогексана составляет 105 с- при —66,7°С [63]. [c.40]

В спектрах Н ЯМР комплексов с такими лигандами наблюдается пять пиков с соотнощением интенсивностей 1 1 1 1 3. Протоны Нь и Не появляются в спектре в виде дублетов, расщепляясь на ядре протона На с константами /дь = 6 — 7Гц и /ос = = 10—14 Гц соответственно. Также дублетом с константой И снз—6 —7 Гц является резонанс метильной группы. Протоны На и Не дают мультиплеты. Наиболее существенной разницей в спектрах Н ЯМР син- и акты-комплексов является положение сигналов протонов Н<г и Не, а также величина констангы спинг спинового взаимодействия последних с протоном На- Существование того или иного изомера зависит от природы лигандов, входЯ щих во внутреннюю координационную среду центрального атома, условий реакции и т. д. В бис (л-кротилникельгалогенидах) л-кро-тильный лиганд находится в сын-конфигурации [40]. [c.109]

При этом анализе ковалентность связи металл — лиганд совершенно не учитывается. В результате, если бы мы попытались рассчитать Од, то полученная величина значительно отличалась бы от экспериментальной. В теории поля лигандов допускается существование ковалентности связи и 0с1 (и другие параметры, которые будут обсуждены вкратце] рассматривается как эмпирический параметр, который получается из электронного спектра. Формулировка задачи ьи вссх др>1ыл о 1 ношениях аналогична. [c.74]

Многочисленные примеры и подробное рассмотрение факторов, приводящих к образованию стабильных ионов органических соединений, можно найти в монографиях, цитированных в списке литературы, и в работе [9]. В литературе обсуждаются и общие принципы прогнозирования перегруппировок образующихся ионных фрапментов. Если исходя из данной структуры можно объяснить появление в спектре пиков основных фрагментов и отнести эти пики к фрагментам, основываясь на разумных процессах фрагментации, то такое отнесение послужит важным доводом в пользу существования именно этой структуры. [c.323]

При взаимодействии п-кротилникельиодида с изопреном в спектре ЯМР реакционной смеси наблюдается исчезновение сигналов л-кротильного лиганда (дублетов от протонов Нь, Не и метильной группы, мультиплетов от протонов На и Нй) и появление новых резонансов, которые свидетельствуют о существовании в растворе всех четырех изомерных комплексов. Сопоставление интенсивностей протонов Нь и Ш комплексов IV и V с интенсивностью сигналов протонов сын- и ангы-метильных групп комплексов VI и VII показывает, что доля реакций, приводящих к 1,2-диза-мещенным комплексам, составляет около 90%. Такая структура [c.117]

Образование полимеров, содержащих боковые винильные группы в углеводородной среде, по-видимому, обусловлено существованием активных центров с поляризованной связью (XV, XVI) и делокализованной структурой (XVII, XVIII) живущего звена даже в углеводородных растворителях, которые могут находиться в равновесии друг с другом. Поляризующим агентом в этом случае является мономер, в котором р-электроны двойных связей гут взаимодействовать с 2р-орбиталями атома лития. Подобное взаимодействие, конечно, является более слабым, чем с эфирами, и поэтому количество активных центров с делокализованной связью в углеводородных средах невелико и не всегда может проявляться в спектрах ЯМР. [c.129]

Как было указано выше, электрон, вращающийся вокруг ядра, должен приблилоться к ядру, непрерьшно меняя скорость своего движения. Частота испускаемого им света определяется частотой его вращения и, следовательно, тоже должна непрерывно меняться. Это означает, что спектр излучения атома должен быть непрерывным, сплошным, — что, как мы видели, не соответствует действительности. Таким образом, теория Резерфорда не смогла, объяснить нн существования устойчивых атомов, ни наличия у них линейчатых спектров. [c.63]

Гелий (Helium). История открытия гелия может служить блестящим примером могущества науки. Гелий был открыт в 1868 г. двумя астрономами — французом П. Жансеном и англичанином Д. Н. Локьером при изучении спектров Солнца. В этих спектрах обнаружилась ярко-желтая линия, которая ие встречалась в спектрах известных в то время элементов. Эта линия была приписана существованию на Солнце нового элемента, ие известного на Земле, который получил название гелий . Спустя почти 30 лет после этого, Рамзай при нагревании минерала клевеита получил газ, спектр которого оказался тождественным со спектром гелия. Таким образом, гелий был открыт на Солнце раньше, чем его нашли на Земле. [c.669]

Диаграмма энергетических уровней тетраэдрического комплекса Со(П) подобна аналогичной диаграмме r(III). Все возможные комплексы должны быть высокоспиновыми (см. диаграммы Танабе — Сугано в приложении IV). Полоса поглощения при 15000 см приписана переходу А2 -> " ТДР), а тонкая структура — спин-орбитальному взаимодействию состояния Т. Из-за существования спин-орбитального взаимодействия возникают также некоторые спин-переходы квартет—дублет. Другая показанная полоса отнесена к переходу T F). Предполагается, что ожидаемый переход -> Т2 характеризуется полосой в интервале 3000—4500 см этот интервал не охватывается большинством спектрофотометров, работающих в видимой и УФ-обла-стях, и часто перекрывается колебательными переходами лигандов (т.е. ИК-нолосами). Синтезировано несколько пятикоординационных комплексов кобальта(П), их спектры опубликованы и интерпретированы [35а]. [c.106]

В спектре протонного ЯМР октаэдрического комплекса Со [4,6-(СНз)2рЬеп]з) (см. рис. 12.7, где дана формула (СНз)2рЬеп) из-за существования цис- и транс-изомеров возможны 32 линии. В полученном спектре этого комплекса наблюдается 31 линия. [c.186]

Неэквивалентность положений в решетке демонстрирует спектр ЯКР на ядрах брома соединения КгЗеВгв, в котором при комнатной температуре наблюдается одна линия, а при температуре сухого льда—две. Это различие объясняется изменением в кристаллической фазе. Метод ЯКР — один из наиболее мощных методов определения фаз,овых изменений и получения структурной информации о фазовых переходах. Хотя соединения КгР б, КгВпВгв и КгТеВг включают октаэдрические анионы, в кристаллической решетке галогены неэквивалентны, и все спектры на ядрах галогенов состоят из трех линий, указывая на существование по крайней мере трех различных окружений галогенов. [c.277]

Для простых молекул удалось добиться некоторых успехов [72] при попытках идентифицировать адсорбированные частицы методом инфракрасной спектроскопии. Так, олефины, адсорбированные на N1 согласно ожидаемому по вышеприведенной схеме [73], не дают ника ких полос, соответствующих двойным связям, а в спектре адсорбиро ванной на N1 окиси углерода найден целый ряд частот, интерпретиро ванных как указание на существование нескольких типов адсорбции например [74] [c.34]

Первое доказательство существования стабильных бензильных карбоний-ионов получено было при изучении 1,1-дифенилэтилена в 100%-ной Н2504 [21]. Криометрические измерения показывают депрессию точки замерзания, вдвое превышающую ожидаемую, а раствор имеет типичный спектр поглощения (> т= 431 нм), приписанный дифенил метил карбонию [c.40]

Существование карбанионов также можно считать док азанным для стабильных карбанионов получены характеристические ЯМР-и УФ-спектры. При основном катализе особенно ощутимо влияние полярных растворителей, и скорость изомеризации заметно возрастает при переходе от спиртов к диметилформамиду, диметил-сульфоксиду, сульфолану. Можно лишь отметить, что известные корреляции, рассмотренные ниже, трудно объяснить с позиций основности растворителя и катализатора, так как сложно построить единую шкалу основности. [c.92]

О существовании таких комплексов в нефтях свидетельствует легкое кислотное деметаллирование некоторых ванадийсодержащих фракций, а также характерные электронные спектры, показывающие отсутствие в их молекулах развитой системы сопряжения [901]. Кроме того, масс-снектрометрически идентифицированы ванадилсодержащие молекулы с нечетным числом атомов азота и установлено наличие интенсивных молекулярных ионов нечетной массы во фракциях смол, что моя ет быть вызвано присутствием в них ванадия [8]. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология