Гафний осаждение

Для получения хорошего осадка оба реагента вводят с одинаковой скоростью, не превышающей 1 л в час. Скорость прибавления растворов измеряется счетчиком капель, находящимся около крана делительной воронки Г. Так как скорость испарения раствора при 75° почти равна скорости прибавления реагентов, объем раствора сохраняется все время постоянным, а концентрации кислоты увеличивается. Поскольку фосфаты циркония и гафния принадлежат к наименее растворимым из всех известных фосфатов металлов, при их осаждении происходит очистка от большинства примесей, загрязняющих исходную смесь циркония и гафния. Осажденный фосфат отделяют от маточника фильтрованием. [c.71]

Гафний количественно извлекается 0,1 М раствором оксина в хлороформе при pH 2 (рН1/г = 1,3) [249]. Оксинат гафния, осажденный избытком реагента, полностью экстрагируется хлороформом при pH 4,5-П [707]. [c.130]

Купферон. Купферонаты гафния и циркония— малорастворимые соединения (табл. 98) и выпадают в осадок при добавлении избытка купферона к растворам солей циркония и гафния. Осаждение проводят из сернокислых растворов, содержащих 10 об.% серной [c.368]

При определении гафния в рудах и минералах в присутствии значительных количеств других элементов точность определения меньше, чем в их отсутствие. Поэтому для повышения чувствительности рекомендуется отделять цирконий и гафний от других элементов, после чего в полученной смеси окислов циркония и гафния определять содержание последних. Для вскрытия руд применяются обычные химические методики и из полученных растворов выделяют цирконий и гафний осаждением специфическими осадителями, экстракцией неводными растворителями или хроматографическими методами. [c.419]

При анализе горных пород, минералов и руд можно удовлетворительно отделить кобальт от железа, титана, циркония и гафния осаждением фосфат-ионами в уксуснокислом растворе , в котором концентрация ионов водорода приводится к pH=t3,5. [c.430]

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ Осаждение [c.469]

К специальным методам можно отнести метод рекристаллизации с попеременным чередованием механической деформации и отжига (до сих пор этот метод применялся для некоторых металлов, полупроводников и оксидов), а также метод выращивания, по которому летучее соединение металла разлагают на сильно нагретой проволоке, что ведет к осаждению соответствующего металла (или неметалла). Этот метод, называемый также процессом ван Аркеля и де Бура [20, 21], служит для получения некоторых металлов, которые другим путем в столь чистом состоянии получить нельзя (титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал и др., см. также выше реакции в парах). [c.136]

II. Осаждение. Хороший эффект разделения наблюдается при осаждении фосфатов, причем гафний накапливается в той фракции, которая меиее растворима [4], Быстрое обогащение гафнием происходит при осаждении [c.1420]

Из солянокислых растворов на холоду осаждение гидроксида циркония начинается при pH 1,9, из сернокислых— при pH 1,7, из азотнокислых — при pH 2,3—2,4, Гафний из солянокислых растворов начинает осаждаться пр[г несколько более высоком значении рН 2,3 2,4, а из азотнокислых — при рН 2,5. Если в растворе присутствуют [c.134]

Однако, по предпо-образование на катоде цветных металлического вида пленок, содержащих до 20 % титана, является вторичным химическим процессом в сульфоксидном электролите. В целом сведений о получении чистых, незагрязненных органикой катодных осадков титана, циркония и гафния в литературе нет. Удовлетворительного качества металлические осадки получены для данной подгруппы лишь в виде сплавов [302, 257, 175, 1152, 255, 256, 271]. Полученные сплавы с кадмием, медью, алюминием обладают повышенной микротвердостью и высокой коррозионной устойчивостью. Это, в первую очередь, относится к сплавам титана. В органических растворах соединения титана стабилизируются, и на основе изучения взаимосвязи строения комплексных соединений титана с их способностью к катодному разряду возможно целенаправленное регулирование состава сплава и скорости его осаждения. [c.158]

Наиболее низкое значение pH, при котором происходит количественное осаждение гидроокиси алюминия, соответствует точке перехода бромкрезолового пурпурного. При pH выше 7,5 (примерно в середине между точками перехода окрасок бромтимолового синего и крезолового красного) растворимость гидроокиси алюминия значительно возрастает. Четырехвалентный церий, а также торий полностью гидролитически осаждаются примерно при pH = 3. Осаждение трехвалентных элементов группы редкоземельных металлов начинается при pH около 6 и, в зависимости от основности индивидуального окисла, простирается до pH = 14 (щелочности, необходимой для осаждения лантана). Торий количественно осаждается при значении pH, соответствующем Переходу окрасок ксиленолового синего или тимолового синего. При этой же величине pH происходит, но-видимому, осаждение гафния, циркония и титана. [c.415]

Описано фракционированное осаждение гафния и циркония триэтил-фосфатом 2, однако таким путем трудно достигнуть достаточно четкого разделения этих элементов. [c.640]

Фосфаты титана, циркония и гафния, осажденные из растворов солей действием растворимых фосфатов, обычно представляют собой желатинообразные рентгеноаморфные осадки, примерно отвечающие по составу формуле М(НР04)2-Н20 (M=Ti, Zr, Hf). Отклонения от указанного состава, наблюдающиеся в зависимостн от условий осаждения, связаны с полимерным характером этих фосфатов. Однако при точном соблюдении условий осаждения можно получить либо с самого начала, либо путем дальнейшей обработки хорошо закристаллизованные осадки определенного состава. Наиболее полно методом катионного обмена изучены фосфаты циркония 1]. [c.1479]

Осажденный кремний представляет собой компактную трубку, которая может быть непосредственно использована для вертикальной бестигельной зонной плавки. Тантал должен быть хорошо очищенным. Но атомы его сами попадают в кремний, поэтому чаще всего образцы кремния после их отделения от танталовой фольги сначала стравливают на 0,1—0,2 мм смесью азотной и плавиковой кислот, промывают деионизованной водой, сушат и только тогда подвергают бестигельной зонной плавке. Таким образом, можно получить спектрально чистый кремний. Монокристаллы, полученные из такого кремния, обладают сопротивлением от десятков до нескольких сотен ом-см. Несколько проще тетраиодидным методом получают чистейшие образцы титана, циркония, гафния. [c.264]

Г идроокиси. Гидроокиси циркония и гафния — гелеобразные осадки, содержащие после промывки и фильтрации от 60 до 95% воды. Выпадение осадков гидроокисей из растворов оксиперхлоратов, оксихлоридов и оксинитратов начинается при добавлении 0,8—0,9 г-экв NaOH или аммиака на 1 г-атом 2г или Hf. Осаждение завершается после добавления 1,75—1,96 г-экв щелочи при pH 1,9—2,5 для циркония и при pH 2,1—2,9 для гафния. Если щелочи добавлено меньше, чем 2 г-экв на 1 г-атом металла, то осадки содержат переменное число анионов. Свежеосажденные гидроокиси стареют при сушке на воздухе, нагревании или стоянии осадков в соприкосновении с раствором, что выражается в потере ими воды и уменьшении растворимости в кислотах. [c.281]

Гидроокиси циркония и гафния плохо растворяются в щелочах. Так, в 11 н. растворе ЫаОН растворимость равна 2,45 г/л 2гОг и 0,9 г/л НЮг- Переход их в раствор объясняется образованием гидрок-соаниопов типа [Ме(0Н)51 и [Ме(0Н)б1 . Из разбавленных растворов, при осаждении аммиаком, по всей вероятности, можно получить гидроокись, соответствующую эмпирической формуле 2г(0Н)4 однако она неустойчива. [c.283]

Количество воды, остающейся в осадках гидроокисей циркония и гафния, зависит от способа получения и длительности процесса старения. При медленном нагревании гидроокиси циркония обезвоживание, происходящее в широком интервале температур и заканчивающееся при 300°, сопровождается непрерывным уменьшением давления пара над осадком. Непрерывно уменьшается и число молекул воды, приходящихся на один атом 2г,что указывает на отсутствие гидратов определенного состава. Гидроокись циркония, полученная осаждением из растворов и подвергнутая длительному старению, обнаруживает признаки кристаллического строения. Это позволило ряду авторов рассматривать ее как гидратированную двуокись циркония (2г02- гНгО) . Основой ее структуры являются фрагменты 2гОа- 2Н2О и 2гО(ОН), связанные между собой донорно-акцепторной связью и образующие кристаллический скелет [c.283]

Фосфаты. Осаждением фосфорной кислотой или растворами фосфатов из растворов оксихлорида или оксинитрата циркония (гафния) получают соответствующие фосфаты. Состав и свойства фосфатов зависят от способа получения. Так, при очень медленном добавлении растворов Н3РО4 и оксихлорида циркония к разбавленному нагретому раствору H2SO4 выпадают мелкокристаллические или скрытокристаллические плотные осадки с соотношением PjOg Zr, близким к 2. [c.288]

ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизобутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например, ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. [c.330]

Начиная с III группы периодической системы, выделяются металлы подгрупп алюминия и скандия (в том числе лантаноиды и актиноиды), которые дают при осаждении сульфид-ионами гидроокиси Ме(ОН)а—бериллий, европий, иттербий Ме(ОН)з—алюминий, титан (III), хром (III), скандий, иттрий, лантан Ме(0Н)4— титан, цирконий, гафний, церий, торий, уран [МеОгЮН-ниобий, тантал. [c.187]

К числу возникающих реагентов принадлежат некоторые сложные эфиры — триэтилфосфат, диметил-фосфат, метилоксалат, этилоксалат, диметилсульфат и др. Триэтилфосфат применяют для осаждения фосфатов циркония и гафния и для их фракционированного выделения [c.212]

Осажденные твердые катализаторы для приготовления высокомолекулярных полиэтиленов при низком давлении можно готовить взаимодействием солей титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама с триалкилалюминием [101]. Вместо триалкилалюми-ния можно применять галогениды алюминия [102] и алкильные производные магния и цинка [103]. Возможно также использовать алкильные производные металлов группы I, например натрия или лития [52, 75]. Аналогичные -катализаторы могут использоваться и для полимеризации высших олефинов [1, 59]. [c.288]

Осаждение из карбонатно-аммиачных растворов в присутствии комплексона III. Для повышения избирательности осаждения при помощи перекиси водорода Р. Ю. Дебердеева (1 9б0 г.) применила комплексон III. Было показано, что из кислых растворов (0,2 N HNO3) в присутствии комплексона III плутоний осаждается лишь на 50%, из нейтральных на 98,7%, а из аммиачно-карбонатных растворов (pH выше 10) за 24 часа происходит количественное осаждение (99,9%)- При более длительном выстаивании раствора увеличивается содержание плутония в маточных растворах, что связано с частичным окислением комплексона III перекисью водорода. При нагревании полное выделение достигается и за более короткое время. Метод позволяет определять плутоний в сложных растворах также в присутствии циркония, гафния и ванадия. Сущность метода состоит в следующем. [c.256]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Осаждение щавелевой кислотой. Щавелевая кислота образует малорасгворнмые оксалаты с катионами многих металлов. Оксалат аммония при pH —8 полностью осаждает ионы кальция, стронция, скандия, иттрия, лантана, редкоземельных элементов, актиния, железа, золота, висмута, индия, олова, ниобия, тантала частично осаждает ионы лития, бериллия, магния, бария, радия, титана, циркония, гафния, тория, марганца, кобальта, никеля, ртути, таллия и свинца. При некоторых условиях осаждаются также ванадий и вольфрам. При pH 3—4 полностью осаждаются ионы кальция, стронция, скандия, иттрия, лантана, редкоземельных элементов, актиния, тория и золота неполностью осаждаются ионы бария, тантала, марганца, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, олова, свинца и висмута. [c.98]

Полное осаждение тетраминдалата циркония достигается, если перед фильтрацией дать раствору постоять около 1 ч при 80—85 °С. В осадке всегда содержится некоторое количество титана, который отделяют растворением тетраминдалата циркония в аммиачном растворе. Нерастворимую гидроокись титана отфильтровывают, а из фильтрата вновь осаждают тетраминдалат циркония. Гафний также количественно осаждается миндальной кислотой. [c.110]

Фотометрический метод, описанный на стр. 40, основан на реакции кобальта с нитрозо-Р-солью. Этот метод применим для определения кобальта в 2г10, 2г30 и в гафнии и используется в тех случаях, когда спектральные методы неприменимы или когда необходим точный анализ. К анализируемому сплаву 2г30, содержащему медь, до растворения пробы добавляют 0,1 г высокочистого титана, а осажденную медь перед окислением раствора азотной кислотой отфильтровывают. [c.133]

В работе [194] сообщается об электроосажденин чистого радиоактивного титана из раствора, содержащего хлорид титана 1П в диметилсульфоксиде. Оптимальные условия получения качественного титана от 1 до 75 мкм, температура 22°С, плотность тока — 0,42 А/дм , рН = 2,5. Растворитель специальной очистке и обезвоживанию не подвергался. Наличие 5 об. % воды не оказывает влияния на выход ио току. Неактивные осадки титана можно получить из раствора, содержащего 0,15 мл насыщенного раствора Т1С1з в соляной кислоте на 5 мл диметилсульфоксида. Растворы стареют во времени. Предлагается использовать подобные электролиты для осаждения циркония, гафния, ниобия, кобальта, магиия, марганца и других металлов. Осаждение-титана, как [c.61]

Описаны аналогичные методы каталиметрического титрования палладия [18] и золота [19] с использованием реакции осажденйя Pdb и Aul и с применением церий-арсен итной реакции для индикации точки стехиометричности. Из других применений каталиметрического титрования необходимо отметить определение гафния [20] и кобальта [21]. [c.29]

Из них в первую очередь надо назвать купферон О применении купферона для амперометрического титрования по методу осаждения уже упоминалось в разделах Гафний , Галлий и Титан . Ольсон и Эльвинг в ряде работ показали, что титрование купфероном с ртутным капельным электродом по току восстановления купферона при —0,84 в (Нас. КЭ) может быть при-менено в присутствии многих других катионов и анионов, в частности фторидов и фосфатов. Фториды часто присутствуют в растворах циркония, поскольку переведение металлического циркония в раствор производится обычно при помощи фтористоводородной кислоты, а фосфат применяется для отделения циркония и гафния от тория [c.352]

Второй метод осаждения из гомогенного раствора заключается в генерации ионов осадителя. Одной из используемых для этого реакций является гидролиз сложных эфиров. Например, триэтилфосфат применяется для фракционированного выделения циркония и гафния , метилоксалат — для тория, редкоземельных элементов 82 и кальция этилоксалат — для магния цинка и кальция а диметилсульфат — для кальция, стронция и бария [c.164]

Получение. Основным источником промышленного получения Ц. является минерал циркон. Циркониевые руды обогащаются гравитационными методами с очисткой концентратов магнитной или электростатической сепарацией. Соединения Ц. разлагают посредством щелочного вскрытия, хлорирования или сплавления с гексафторосиликатом калия. Полученные дихлоридоксид, сульфат Ц. и гексафтороцирконат калия далее подвергают кристаллизации или гидролитическому осаждению, затем прокаливают до получения оксида Ц. Поскольку соединения Ц., полученные из рудного сырья, всегда содержат примесь гафния, Ц. отделяют от этой примеси фракционной кристаллизацией гексафтороцирконата калия, ионообменными и другими метода- [c.446]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Осаждение фениларсоновой кислотой СвН5А80 0Н)2 из кипящего р 13-бавленпого (1 9) сернокислого раствора служит для отделения циркония (и гафния) от большинства посторонних элементов. В присутствии титана и ниобия, так же как и при осаждении фосфата циркония, следует вводить перекись водорода. При наличии тория или фосфора требуется переосаждение осадка Тантал влияет на осаждение циркония при любых условиях. [c.638]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1966) -- [ c.0 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.82 , c.97 ]

Практическое руководство по аналитической химии редких элементов (1966) -- [ c.150 , c.381 , c.383 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1960) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология