Гафний, гидрид

Соедняения циркония и гафния напоминают соединения титана. Из оксидов устойчивыми являются только диоксиды, являющиеся ио химическому характеру амфотерными с преобладанием основных свойств. И.з галидов циркония и гафния наиболее устойчивы тетрагалиды, которые представляют собой летучие, легкоплавкие (за исключением фторидов) кристаллы, в расплавленном состоянии ие проводят электрический ток под действием воды гидролизуются, С водородом и элементами VA-, IVA- и ША-подгрупп периодической системы цирконий и гафний образуют соединения интерметаллидного характера — гидриды, нитриды, фосфиды, карбиды, силиды, бориды и т. д. — и ограниченные твердые растворы, В системах, образованных цирконием и гафнием с другими металлами, во многих случаях возникают интерметаллические соединения. [c.275]

Разложение гидридов титана, циркония и гафния используется для получения металлов в порошкообразном состоянии и для нанесшая металлов на поверхность соответствующих изделий. [c.532]

Выделены определенные гидриды титана, циркония и гафния. Наиболее устойчивые из них соответствуют формуле МеНа- Это твердые металлоподобные вещества, отличающиеся от элементарных металлов хрупкостью. Они с соответствующими элементарными металлами образуют ряд непрерывных твердых растворов. В связи с этим [c.84]

Уран, протактиний и торий отличаются от своих аналогов по химическим свойствам. Уран, в противоположность хрому, молибдену и вольфраму, не образует карбонильных соединений, а его карбид легко гидролизуется водой (карбиды хрома, молибдена и вольфрама представляют собой твердые сплавы, химически инертные). В отличие от титана, циркония и гафния торий образует легко гидролизующийся карбид, нитрид и гидрид. Уран не встречается в природе вместе с молибденом и вольфрамом, а сопровождается обычно торием и лантаноидами торий в свою очередь содержится [c.285]

Взаимодействие титана, циркония и гафния с водой, кислотами. и ш,елочами. Титан, цирконий и гафний разлагают воду при повышенных температурах -образуя при этом оксиды и гидриды [c.332]

Для титана, циркония и гафния известны также гидриды ЭНг, нитриды 3N и карбиды Ti , Zr , Hf . [c.411]

Характер взаимодействия металлов с парами воды определяется температурой выше 800° образуются двуокиси и выделяется водород, ниже 800° взаимодействие сопровождается образованием окислов и гидридов. При действии галогенов образуются, как правило, тетрагалогениды. Активность галогенов по отношению к титану, цирконию и гафнию уменьшается с возрастанием атомного номера галогена. С фтором они реагируют при комнатной температуре, а с хлором реакция начинается при 200—400°. [c.212]

Если сырой титан не содержал примесей вышеупомянутых металлов, то полученный гладкий титановый пруток весьма чист, так как количество примеси вольфрама, переходящего в титановый пруток из нити, составляет менее 0,01%. По ковкости металл приближается к меди его можно в холодном состоянии ковать и прокатывать в листы. Если из куска ковкого металла нужно получить порошок, поступают следующим образом. Титан (а также цирконий или гафний) нагревают при 600 °С в потоке очень чистого водорода (см. т. 1, ч. II, гл. 1).Образовавшийся гидрид хрупок, и его можно растереть в порошок. Водород удаляют из гидрида при последующем нагревании в высоком вакууме при 1000 С. [c.1416]

В том случае, если металл образует устойчивый гидрид, последний можно с успехом использовать при синтезе сплава вместо чистого металла. Устойчивы гидриды следующих металлов щелочные, щелочноземельные, редкоземельные, актиноиды титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, тантал, палладий. Гид- [c.2143]

Рентгенография влияние дейтерирования на длину Н-связи в гидриде гафния. [c.410]

Гидрид алюминия содержит 10 % водорода и разлагается при относительно низкой температуре (несколько выше 100 °С), однако его получение, так же как и гидрида бериллия, очень сложно. Титан, цирконий, гафний и их [c.89]

В одном из патентов [47] указывается, что смесь гидрида натрия с четыреххлористым титаном не может служить в качестве эффективного катализатора полимеризации пропилена. Однако в другом патенте [221] предлагается использовать гидриды лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, стронция, бария, лантана и тория в комбинации с галогенидами титана, циркония или. гафния для полимеризации нормальных олефинов (этилена, пропилена, бутена-1, гексена-1), разветвленных олефинов (изобутилена), 1,1- и 1,2-дизамещенных этиленов (бутена-2 и 2-метил бутена-1) циклических олефинов (циклогексена), олефинов, содержащих ароматические ядра, таких, как стирол, и, наконец, несопряженных диенов типа гексадиена-1,5 и пентадиена-1, 4. [c.116]

Гафния гидрид, диацетатоксид (оксиацетат Г., диацетат гафнила), динитрат оксид (оксинитрат Г., динитрат гафнила), дихлоридоксид октагидрат (октагидрат оксихлорида Г., октагидрат хлорида гафнила, восьмиводная хлорокись Г.). карбид, нитрид, оксид (окись Г.), хлорид четыреххлористый Г., тетра- [c.452]

Соединения. Металлоподобные гидриды титана, циркония и гафния получают нагреванием порошкообразных металлов в атмосфере водорода. Это нестехиометрические соединения, состав наиболее богатых водорЪдом фаз близок к выражаемому формулами ЭН2. Золотистый монооксид титана Т10 образуется при ВЫ1( сокотемпературном восстановлении Т10г (действием Mg, 2п, С, Т1) или нагреванием Т1С с 2иО. Монооксид титана растворяется в Н2504 [c.507]

Наряду с солеобразными и ковалентными гидридами (разд. 35.1.1.1) существуют соединения водорода, так называемые металлические гидриды , образуемые переходными элементами. В них водород тем или иным образом внедрен в рещетку к1еталла. Часто при этом не образуется стехиометрических соединений и в системе М — Н имеют место весьма сложные фазовые соотношения. Ниже в качестве примера приведены данные для системы гафний — водород [c.644]

Соедииения. Металлолодобные гидриды титана, циркония н гафния получают нагреванием порошкообразных металлов в атмосфере водорода. Это ие-стехиометрические соединения, состяв наиболее богатых водородом фаз близок к выряжаемому формулой ЭН]. [c.491]

Гидриды, нитриды, карбиды. С водородом и элементами VA-, IVA- и ИIА-групп периодической системы титан, цирконий и гафний образуют соединенйя интерметаллидного характера гидриды, нитриды, фосфиды, карбиды, силиды, бориды и т. д. и ограниченные твердые растворы. Эти соединения довольно многочисленны, но, несмотря на простоту, мало изучены. Многие из них представляют практический интерес. [c.84]

Титан, цирконий и гафний химически активны только при высоких температурах. Они соединяются с галогенами, кислородом, серой и другими металлоидами, в частности, энергично поглощают водород с образованием гидридов состава МН2. Все три металла растворимы в царской водке лучшим их растворителем является смесь (HF + HNO3) [c.515]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

Это находит подтверждение в наблюдающемся отличии в поведении тория по сравнению с элементами подгруппы титана [953, 1898, 1920, 2019], что выражается, например, в нарушении закономерности изменения величин удельных весов и температур плавления при переходе от титана к торию. Заметны также различия в химическом составе и свойствах их гидридов, нитридов и кapбидoJB и некоторых других соединений. Кроме того, весьма показательным в смысле принадлежности тория к ряду актиноидов является его нахождение в природе совместно с ураном и р. з. э., а не с цирконием и гафнием. [c.9]

На цирконий и гафний почти ие действуют кислоты и щелочн в плавиковой кислоте оба металла легко растворяются. Способ перевода компактных кусков в порошок путем гидрирования н последующего дегидрирования описан в разд. Титан металлический . Гидриды титана и циркония . [c.1420]

Титан металлический (1414). Цирконий и гафний металлич ские (1419). Разделение циркония и гафния (1420). Гидрид] титана и циркония (1425). Галогениды титана(П) (1426). Га логениды титана(1П) (1429). Хлорид титана(1У) (1438). Гев сахлоротитанат(1У) аммония (1439). Бромид титана (IV (1440). Иодид титана(IV) (1443). Хлориды циркония(I) и гаф ния(1) (1446). Галогениды циркония(III) и гафния(III) (1446) Галогениды циркония (IV) и гафиия (IV) (1450). Галогенид оксиды титана (III) (1454). Галогенид-оксиды титана (IV [c.1500]

Газ для создания защитной атмосферы выбирают в зависимости от металлов, входящих в состав сплава. Часто применяют водород, однако не в тех случаях, когда присутствуют значительные количества щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, легко образующих гидриды. Применяют для этой цели и азот, за исключением тех случаев, когда среди металлов-присутствуют такие, которые образуют нитриды, как, например, литий, бериллий, магний, кальций, стронций, барий, редкоземельные металлы, актиноиды,, титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий и тантал. Если нет основания опасаться образования карбидов, то можно с успехом использовать и моноксид углерода, тогда как Oj и SOj при высоких температурах могут иногда оказывать на металлы окислительное действие. Инертные газы, преимущественно аргон, являются наилучшими, хотя и наиболее дорогими защитными газами. Защитный газ при высоких требованиях к его защитному действию должен быть хорошо очнщен, в особенности нежелательно присутствие в нем кислорода, даже в виде следов. Указания о способах очистки различных газов можио найти в соответствующих разделах настоящей книги [водород (гл. 1), азог (гл. 7), инертные газы]. Водород, азот и аргон высокой степени чистоты имеются в продаже или могут быть поставлены некоторыми заводами по желанию заказчика. [c.2147]

Цирконий и гафний поглощают водород с образованием твердых растворов и гидридов [276, 449, 738]. Систему цирконий — водород исследовали неоднократно [449, 493, 494, 750]. Обнаружено, что при содержании менее 5 ат. % водорода образуется твердый раствор с цирконием, а при более высоких концентрациях образуются Zr H, Zr H, ZrH и ZrHg. Водород практически можно полностью удалить из циркония при 800—900° G. Однако при этих температурах отжига для снижения содержания водорода до малых концентраций (—10 вес.%) необходимо, что 1 парциальное давление водорода над металлом не превышало 4-10 —2 10 мм рт. ст. [253]. Рентгеноструктурное изучение системы гафний — водород [738] показало наличие в ней трех гидридных фаз. [c.9]

Взаимодействие гафния с водяным паром начинается выше 375 °С при этом образуются диоксид и гидрид гафния. При этих же температурах в результате сорбции водорода образуется гидрид НГНг (б-фаза). Гидрид гафния—фаза переменного состава и, как правило, содержание водорода в ней всегда ниже отвечающего стехиометрическому составу. Гидрид гафния устойчив при содержании в нем 34,5—57 % (ат.) Hf. Растворимость водорода в a-Hf при 1052 К достигает 8,67% (ат.). С кислородом гафний образует диоксид НГОг — очень тугоплавкое соединение, устойчивое по отношению к химическому воздействию Температура плавления НГОг /пл=2905°С, температура кипения <кип= = 5400 °С. Моноклинная модификация этого соединения устойчива до 1600 °С. Удельная теплота образования НГОг из элементов при 298,15 К АЯобр=—958,78 кДж/моль. [c.265]

Введение в каталитические композиции, содержаш ие галогениды титана, циркония, гафния или германия и органогалогениды алюминия, различных карбидов и ацетилидов позволяет повысить молекулярный вес получаюш егося полиэтилена [228]. Эффективны карбиды М Са и ацетилиды М(С = R)y, являюш иеся производными лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, бария, стронция, кальция, цинка, кадмия, ртути, меди, серебра и золота. Вместо органогалогенидов алюминия можно использовать соответствуюш ие соединения галлия, индия, таллия и бериллия или смеси органического галогенида и одного из следуюш их металлов лития, натрия, калия, рубидия, цезия, бериллия, магния, цинка, кадмия, ртути, алюминия, гал.тия, индия и таллия или комплексные гидриды, содержаш,ие ш,елочной металл и алюминий, галлий, индий и таллий. Предпочтительные молярные соотношения карбид или ацетилид органоалюминий галогенид галогенид титана лежат в интервале (0,5—10) (0,2-3) 1. [c.113]

В патенте [47], посвяш,енном полимеризации пропилена с использованием катализаторов на основе алкилов натрия и четыреххлористого титана, указывается, что смесь гидрида натрия и четыреххлористого титана для иолимеризации пропилена не эффективна. Однако в другом патенте [221] описано применение для полимеризации алифатических, ароматических и циклических олефинов, а также несопряженных диенов, катализаторов на основе гидридов целого р>1да металлов I—III групп, включая гидрид натрия, в сочетании с галогенидами титана, циркония или гафния. В качестве сокатализатора в комбинации с четыреххлористым титаном может быть исцользован алюмогидрид лития [133]. Последний способен реагировать с а-олефинами с образованием литийалюминий-тетраалкилов, которые являются обычными сокатализаторами при полимеризации олефинов. Поэтому естественно предположить, что механизм полимеризации на такого рода катализаторе сводится к образованию in situ литийалюминийтетраалкилов и последующ ему образованию комплексов с четыреххлористым титаном. Возможна также реакция алюмогидрида лития с четыреххлористым титаном, аналогичная описанным выше реакциям четыреххлористого титана с гидридом натрия. При этом получаются соединения титана низших валентностей. Такие соединения, образуя комплекс с олефинами, также могут инициировать реакцию полимеризации. [c.177]

С электрохимической активацией водорода Джемс и Страу-манис [89а] связывают образование гидридов титана, циркония и гафния при действии растворов плавиковой кислоты на соответствующие металлы. Они считают также возможным образование гидридов этих металлов за счет работы микрогальва-нических элементов в процессе коррозии в атмосферных условиях. [c.20]

По строению и свойствам боро- и алюмогидриды различных металлов могут быть разнообразны. Например, борогидри-ды щелочных и щелочноземельных металлов, характеризующиеся высокими температурами плавления, термической устойчивостью и способностью к обменным реакциям в водных и неводных растворах, следует отнести к типичным солеобразным соединениям с анионом ВН4 ". При этом, как известно, борогид-ридный анион в двойных гидридах бора с калием и натрием обладает такой устойчивостью, что не реагирует с водой. С другой стороны, чрезвычайно химически активные, летучие, растворимые в эфире борогидриды алюминия, урана, циркония, гафния обладают, по-видимому, ковалентным характером с так называемой мостиковой структурой в виде [c.24]

Первой работой в области гидридов гафния был синтез двойного борогидрида гафния [132] уже позднее, работами главным образом Сидху [282, 330—333] был получен и изучен простой гидрид. При этом применялись в основном современные физические методы изучения химической природы получаемых гидридов, требующие минимальное количество этого дорогого металла. [c.95]

По изучению физических и химических свойств гидрида гафния почти нет опубликованных данных, несмотря на то, что гидридные фазы Н1Н и НГНг являются промежуточным этапом при получении этого редкого элемента в чистом состоянии [334]. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология