Здановского правило

На основе правила Здановского рассчитывают также [70] растворимость в смешанных растворах без химического взаимодействия, содержаш,их электролиты с общим ионом. [c.116]

П. Здановского. Правило, согласно которому смешение двух или большего числа изопиестических растворов электролитов, в которых не наблюдается их специфического взаимодействия, происходит без изменения активности растворителя. [c.344]

Для концентраций смешанных и бинарных растворов, например, для четырехкомпонентной системы, состоящей из воды и трех солей с общим ионом (см. 5.6.4) математическая интерпретация правила Здановского отображается уравнением (4.56). В это уравнение входят массовые доли смешиваемых растворов, вычисляемые как отношения концентраций т /т [c.113]

Отклонение от правила Здановского концентраций и массовых долей смешиваемых растворов, имеюш,их одинаковые значения можно оценить величиной А, выраженной в процентах [c.114]

Согласно правилу Здановского, при отсутствии специфич. взаимод. между растворенными компонентами И. р. смешиваются друг с другом без изменения активности р-рителя. В общем виде для многокомпонентного р-ра это правило [c.211]

Из правила Здановского следует, что при смешении бинарных изопиестических (имеющих одинаковое давление пара воды, т. е. одинаковую активность воды в растворе) растворов солей с общим ионом давление пара воды смешанного раствора равно исходному давлению пара воды смешиваемых растворов (когда растворенные соли химически не взаимодействуют). При этом численные значения ряда свойств смешанного раствора складываются аддитивно из свойств смешиваемых растворов электролитов (удельный объем, теплоемкость, коэффициенты расширения и преломления, кинематическая текучесть и др.). Давление пара, темпе-ратуры кипения и замерзания смешанных растворов солей с общим ионом не изменяются, если они были одинаковыми для бинарных растворов. [c.17]

Здановский А. Б., Температура кипения (отдельных и смешанных) растворов. Проверка правила Дюринга на растворах электролитов. Бюлл. ВИГ, № 2 и 12 (1939). [c.453]

Следует иметь в виду, что в случаях химического взаимодействия между смешиваемыми электролитами (например, при комплексообразовании) могут наблюдаться отклонения от правила Здановского. [c.114]

В последнее время все большее значение приобретают методы расчета коэффициентов активности электролитов в их смешанных растворах, основанные на применении правила Здановского [15J [c.21]

Вторая группа статей посвящена смешанным растворам электролитов, теория которых развита путем термодинамической обработки правила Здановского. Описана методика расчетного определения коэффициентов активности, растворимости и других свойств смешанных растворов электролитов и даны подробные таблицы активности воды для растворов 150 различных минеральных веществ, необходимые в практике химико-технологических расчетов. [c.3]

Важнейшее значение в теории смешанных растворов электролитов имеет установленное А. Б. Здановским [53, 54] в 1936 г. правило, по которому свойства растворов с общим ионом складываются аддитивно, а активность воды и объем при смешении растворов не изменяется в том случае, если активность воды в них одинакова. Составы этих смешанных растворов определяются уравнением [c.33]

В последние годы правило Здановского привлекает большое внимание исследователей и с точки зрения понимания природы растворов. Г. И. Микулин [55] вывел формулу для коэффициента активности в смешанных растворах двух солей с общим ионом, подчиняющихся правилу Здановского [c.34]

Правило Здановского справедливо только для смешанных растворов с общим ионом, по из него следует, что в четверных водных взаимных системах изоактиваты воды являются (в общем случае) кривыми второго порядка. [c.34]

Причины отклонения растворов от правила Здановского связаны с силами, действующими между частицами раствора. В. М. Вдовенко и М. А. Рязанов [60] объясняют это отклонение взаимодействием растворенных веществ X и Z, образующих в растворе соединение X Z , частично диссоциированное. [c.35]

Мы видим, что правило Здановского действительно имеет не только практическое, но и большое научное значение. Весьма поучительно, что, как это часто бывает в науке, обобщение постановки вопроса, переход от теории бинарных к теории смешанных растворов позволяет выявить существование квазичастиц и тем самым лучше попять физическую природу не только смешанных, но и бинарных растворов электролитов. [c.37]

Правило А. Б. Здановского [23, 24] состоит в том, что изоактиваты воды на диаграмме системы, состоящей из воды и двух солей < общим ионом, оказываются для многих систем прямыми линиями, уравнение которых имеет вид [c.204]

Для растворов, подчиняющихся правилу Здановского, будет справедлива простая формула, которая получается, если приравнять нулю правую часть уравнения (4) [c.257]

Техника численного интегрирования в формуле (4) для растворов, отклоняющихся от правила Здановского, разобрана в [10, 11]. [c.257]

Из упомянутых выше диаграмм видно, что изоактиваты воды весьма близки к прямым линиям (правило Здановского), а изоактиваты каждого из электролитов являются линиями, ординаты точек которых в первом приближении пропорциональны ординатам соответствующих точек линий насыщения электролита, т. е. выражаются уравнением [c.272]

Опытные данные, приведенные в этих работах, свидетельствуют о том, что для смешанных водных растворов электролитов с общим ионом отклонения от правила Здановского не превышают —2% для большинства электролитов, включая галогениды, нитраты и сульфаты щелочных и щелочноземельных металлов, смешанные растворы различных солей и соляной или хлорной кислоты и растворы многих других солей всех концентраций вплоть до насыщенных растворов. [c.305]

Системы с многокомпонентными водными фазами. Водная фаза рассматривавшихся экстракционных систем представляла собой водный раствор одного электролита (неэлектролита в случае Н С12). Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов (кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Для водных систем со слабым комплексообразованием большие возможности открывает расчет коэффициентов активности с помощью уравнения Мак-Кея и Перринга при использовании правила Здановского (см. [91). Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном воднол растворе. [c.70]

Графически правило Здановского для четырехкомпонентной системы, например Na l—КС1—Li l—Н2О (рис. 4.20), иллюстрируется в виде прямых линий — изоактиват (ан о = onst) D D" " В С В"С , если измерять концентрации в моляльных и молярных шкалах. Отрезки изоактиват внутри областей ОВЕ- С и O E D характерны для насьщенных растворов, а в точках пересечения изоактиват с линиями растворимости (/ и т) и выше них (отрезки 1 " и тС") находятся изоактиваты насыщенных и пересыщенных растворов. Следует отметить, что при строгом рассмотрении вопроса изоактиваты должны иметь некоторую кривизну (см. пунктирные линии D на рис. 4.20) —это обусловливается взаимодействием частиц электролита (их структурированием). Поэтому Киргинцев и Лукьянов предложили поправку к уравнению изоактиват с введением коэффициента Ь (Ь = —0,047- -0,016) [c.114]

Пренебрежение трехчастичными (и высшими) межионны-ми взаимод. ограничивает возможности ионного подхода. В частности, для 1,1-зарядных водных Р.э. ионный подход обеспечивает количеств, описание термодинамич. св-в в области концентраций до 1 М. Учет концентрац. зависимости диэлектрич. проницаемости позволяет немного расширить эту концентрац. область. Формально расширения области применимости ионного подхода можно достигнуть, дополняя полученные с его помощью результаты разл. эмпирич. поправками. Примером такого подхода может служить полуэмпирич. ур-ние Питцера для осмотич. коэффициента или метод Робинсона-Стокса описания ионных коэф. активности с учетом гидратации (с помощью гвдра-тац. чисел). Для описания многокомпонентных Р. э. широко используется правило Здановского, основанное на пред- [c.192]

Графически правило Здановского выражается в том, что изо-пиеты (изоактиваты — линии одинаковой активности воды в растворах электролитов), соединяющие фигуративные точки растворов с одинаковым давлением паров воды на диаграмме растворимости тройной системы из воды и двух электролитов с общим ионом, являются прямыми. Для построения этих прямых на диаграмме растворимости такой системы на координатах отдельных солей отмечают точки с одинаковыми активностями воды (рис. 3.1). Через эти точки проводят прямые — изопиеты при а = onst. [c.17]

Na l — НгО экспериментальным аутем была подтверждена применимость правила Здановского [15—20] (было измерено давление паров воды над несколькими тройными растворами), благодаря чему отпала необходимость опытного определения величин давления паров воды над данной системой. Так как к системе d b — Na l — Н2О правило Здановского не применимо [21—25], все величины давления паров воды над тройными растворами этой системы определены экспериментально. На [c.37]

В. А. Михайлов с сотр. 53, 54] показали возможность описания равновесия в рассматриваемой системе с применением уравнения Маргулеса — Воля. На примере системы Н2О—NaNOs— —U02(N03)2 была установлена возможность расчета состава органической фазы в четверных системах с неэкстрагируемым выса-ливателем [54]. При расчете коэффициентов активности компонентов водной фазы предполагалось, что для этой системы справедливо правило Здановского (1.45). Из табл. П.6 следует, что данные работы [54] удовлетворительно описываются и с помощью констант, приведенных в табл. П.5, которые определены по данным экстракции нитрата уранила из его бинарных растворов. [c.68]

Используя правило Здановского, мы сталкиваемся с тем, что при высокой концентрации солей в смешанном растворе становится невозможным подобрать бинарные растворы с одинаковой активностью воды, так как такие растворы должны быть более концентрированными, чем насыщенные, растворы. Продолжение прямой изоактиваты А —В" (рис. 8, а) пересекает ось ординат в точке в области физически нереальных сверхпересыщенных растворов соли 2. [c.34]

Константа Ь характеризует степень отклонения смешанного раствора от правила Здановского [формулы (46) и (47)]. Еще более чувствительными показателями отклонения растворов от аддитивности являются теплота и энтропия смешения растворов, имеющих одинаковую активность воды. Менее показательны в этом смысле тепловые эффекты смешения изомоляльных растворов, поскольку такие растворы не являются аддитивными. [c.35]

Правило Здановского соблюдается для очень многих электролитов, не вступающих между собой в химическое взаимодействие в широком диапазоне температур и концентраций, вплоть до насыщенных растворов, в связи с чем оно должно иметь глубокий физико-химический смысл. Создается впечатление, что в водных растворах электролитов катион и анион молекулы электролита и соответствующее (55, 51/т ) количество молекул воды связывается в коллективное образование — квазичастицр>, которую можно рассматривать как элементарную частицу раствора. Бинарный раствор [c.35]

A. Н. Киргинцев и А. В. Лукьянов [28, 29] показали взаимную связь правила Здановского и правила Харнеда и развили [42] термодинамическую теорию растворов, незначительно отклоняющихся от правила Здановского, для которых уравнение изоактиваты воды имеет вид [c.205]

A. H. Киргинцев и A. В. Лукьянов [13] предложили метод вычисления коэффициентов активности смешанных растворов, незначительно отклоняюш ихся от правила Здановского, в основу которого положено уравнение изоактиват растворителя следуюш,его вида [c.258]

Правило Здановского было проверено на обширном экспериментальном материале как самим автором, так и другими исследователями. В табл. 1 дана библиографическая сводка работ по давлению пара и коэффициентам активности смешанных водных растворов двух электролитов. Для наших целей наибольший интерес представляют измерения давления пара смешанных растворов в работах Робинсона с сотр. [21, 23, 24, 63, 121—123], Л. С. Лилича с сотр. [35, 37, 52, 53, 56, 62, 69, 76, 81, 94, 96, 118], М. С. Стахановой с сотр. [67, 78], А. П. Киргинцева и А. В. Лукьянова с сотр. [77, 85, 87, 88, 90, 91, 99, 100, 108, 109], Ф. Я. Резника с сотр. [106, 107], а также измерения давления пара смешанных растворов, насыщенных одним из компонентов, Л. Л. Макарова, М. М. Шульца и др. [45, 46, 48, 51, 59, 60, 64, 65, 74, 75, 80, 93, 95, 97, 98, 120]. Данные для системы из воды и трех солей (Na l—КС1— a lj) получены А. Н. Киргинцевым и А. В. Лукьяновым [119]. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология