Фенилаллиловый спирт

Как видно из рассмотрения графиков, диссоциация муравьиной кислоты хорошо коррелируется с диссоциацией кислот и оснований (см. рис. 32, а—е), изомеризацией диэтилмалеата и присоединением галоида по двойной связи (рис. 32, г), а также с реакциями сольволиза (рнс. 32, д и е). На рис. 32, ж и з приведены корреляционные прямые для реакций сольволиза при давлениях до 15 ООО атм] на рис. 32, и представлены данные о реакциях Меншуткина до 15 ООО атм. На рис. 32, к и л показаны данные о скорости одной из реакций Меншуткина — взаимодействия пиридина с иодистым этилом — в 5 различных растворителях (до 2000 атм) на последнем графике (рис. 32, м) представлены результаты измерений константы скорости реакций Меншуткина, характеризующихся разной пространственной затрудненностью (до 500—1000 атм). Как видно из результатов, представленных на рис. 32, и—м, реакции Меншуткина хорошо коррелируются между собой. Однако они не коррелируются с данными о диссоциации муравьиной кислоты. То же следует сказать и о некоторых других реакциях — циклизации цитраля и изомеризации а-фенилаллилового спирта [7 ] (хотя эти две реакции хорошо коррелируются между собой), а также изомеризации изоцианата аммония в мочевину [8]. [c.259]

Y-Фенилаллиловый спирт см. Коричный спирт 8-Фенилами ламин [c.495]

Перегруппировка а-фенилаллилового спирта, по мнению авторов [270], происходит через следующую стадию [c.159]

Треххлористый мышьяк, 1-фенилаллиловый спирт Пиридин 106 [c.121]

Фенилаллиловый спирт (коричный спирт) [c.423]

О >стереохимии восстановления 1-т/7ет-бутил-3-фенилаллилового спирта см. [3206]. — Прим. редактора. [c.395]

Определение констант скорости анионотропной перегруппировки фенилаллилового спирта в коричный [c.214]

Коричный альдегид (Р-фенилакролеин, 3-фенилпропен-2-аль-1) СбН5—СН = СН—СНО — жидкое вещество с запахом корицы. При восстановлении этого альдегида получается коричный спирт (р-фенилаллиловый спирт, 3-фенилпропен-2-ол-1) СеНб—СН = СН—СНаОН, а при окпслении — коричная кислота (Р-фенилакриловая кислота) СбНз—СН = СН—СООН. сложные эфиры которой (циннаматы) имеют промышленное значение. [c.529]

В мерную колбу емкостью 10 мл точно (см. стр. 151) отвешивают около 5 мг фенилаллилового спирта и добавляют до метки очищенный диоксан. Основательно перемешивают раствор. [c.215]

Оставляют раствор на 1 час, чтобы его температура стала равной температуре бани. Затем добавляют к нему 1 мл раствора фенилаллилового спирта в диоксане, закрывают колбу пробкой и энергично встряхивают ее в термостатированной бане. Записывают время. Тотчас отбирают пипеткой 4 мл раствора и переносят в склянку для взвешивания, содержащую 1 мл 0,5 М раствора уксуснокислого натрия, чтобы замедлить скорость реакции (примерно в 1000 раз). Накрывают склянку крышкой и, осторожно вращая, перемешивают ее содержимое, [c.215]

Подобным образом протекает восстановление фенилаллиловых спиртов другого строения, например коричных спиртов [c.117]

Имеется ряд примеров детального изучения механизма кислотнокатализируемой перегруппировки аллильных соединений, и в частности оксотрония 1-фенилалли-лового спирта в водных минеральных кислотах. В ранних работах по механизму изомеризации его в 3-фенилаллиловый спирт указывалось, что эта реакция протекает по согласованному циклическому механизму и роль катализатора состоит в протонировании оксигруппы, что способствует напряжению и последующему разрыву связи Сц)—ОН, происходящему с одновременным сдвигом двойной связи и образованием новой связи у С(з) (176). Более поздние данные, основанные на использовании меченого is О водного раствора, указывают на 1-реакцию, причем катализатор действует, как предполагалось первоначально, но нротонированные частицы теряют молекулу воды, образуя карбониевый ион, который, по-видимому, становится независимым, после чего происходит реакция с растворителем, дающая исходный или перегруппированный продукт [177] (схема 6). [c.240]

Ненасыщенные заместители у а-углеродного атома значительно облегчают изомеризацию аллильных спиртов. Например, а-фенилаллиловый спирт легче изомеризуется в коричный спирт при обработке разбавленной серной кислотой, в то время как для изомеризации а-циклогексилаллилового спирта эти условия недостаточны [106]. а-Арильная группа оказывает ускоряющее влияние, подобное влиянию двуха-алкиль-ных групп, и а-винильная группа в этом отношении только слегка менее активна, чем а-арвльная. Возможно, из-за высокой электроотрицательности а-этинильная и а-ацетильная группы в этом отношении менее активны, чем а-арильная и а-винильная группы [1, 93, 107]. Относительные скорости изомеризации КСН(ОН)СН=СНз в 60% водных растворах этанол — соляная кислота при 30" С составляли R = НС=С — 1,0 R = СН2=СН - 1,2-104 и R = eHs — 2,9-104 [108]. [c.428]

В результате ряда проведенных в последнее время экспериментов по рацемизации, ис-транс-изомеризации, аллильной изомеризации и кислородному обмену оптически активных аллильных спиртов установлено, что эти реакции включают в качестве промежуточных продуктов карбониевые ионы, которые могут, однако, иметь различную продолжительность жизни и сольватироваться различными путями. Бэптон и Пок-кер [95] нашли, что а-фенилаллиловый спирт подвергается одновременному кислородному обмену и изомеризации в подкисленном 60%-ном водном растворе диоксана и реакция изомеризации имеет небольшую положительную энтропию активации, Геринг и Дилгрен изучали одновременную изомеризацию, рацемизацию и кислородный обмен оптически активного а-фенилаллилового спирта в 40% растворе диоксан — хлорная кислота [117, 118]. Они обнаружили, что рацемизация протекает почти вдвое быстрее, чем изомеризация, и что — 4% коричного спирта и 20% первоначально образующегося рацемического а-фенилаллилового спирта получаются без обмена кислорода. Эти данные согласуются с карбоний-ионным механизмом, в котором образующаяся на стадии диссоциации молекула воды с большей вероятностью может быть вовлечена в стадию рекомбинации. Из того, что частичная изомеризация происходит без обмена кислорода, следует, что изомеризация не может включать один только 5 у2 механизм, но тот факт, что 96% изомеризованного продукта подверглось обмену означает, что роль SJ i механизма в этой реакции несущественна. [c.430]

Харис иУил [119] нашли, что изомеризация а-фенилаллилового спирта в 45,7%-ном водном ацетоне, катализируемая кислотой, имеет небольшой отрицательный активационный объем (—5 еж /лоль). Уэлли интерпретировал это как доказательство против 1 у1 механизма для этой реакции [120]. Слабое влияние давления и то, что при сжатии раствора по крайней мере частично повышается концентрация катализатора, вносят сомнение в применимость активационного объема как критерия механизма этой реакции. [c.430]

Трудно измерить константы равновесия для изомеризации простых моно- и диал-килаллиловых спиртов из-за таких конкурирующих побочных реакций, как образование простого эфира, дегидратация и изомеризация в карбонильные соединения. Доступные ограниченные данные указывают на примерно равнов содержание изомерных спиртов при равновесии [97, 100]. Волее детально изучены катализируемые кислотами изомеризации спиртов с такими ненасыщенными а-заместителями, как винильная, арильная, этинильная и карбонильная группы. В этих случаях равновесие смещено в сторону резонансно-стабилЕзованного изомера, имеющего ненасыщенный заместитель у 7-углеродного атома. Например, изомеризация а-фенилаллилового спирта приводит к равновесной смеси, состоящей почти полностью из коричного спирта. [c.430]

Оказалось, что п-нитробензоат а-фенилаллилового спирта при кипячении в уксусном ангидриде гладко превращается в п-нитробензоат циннамилового спирта [c.439]

Коричный спирт (р-фенилаллиловый спирт, З-фенилпроп-2-ен-1-ол), С9Н10О, м.м. 134,18, первичный ароматический спирт, белое кристаллическое вещество со слабым запахом гиацинта, 257,5 °С, пл 33 С. Коричный спирт может существовать в виде цис- и транс-изомеров, но в природных источниках найден только гранс-изомер. [c.62]

Наоборот, при гидролизе бромистого кротила и З-бромбутена-1 образуется смесь обоих непредельных спиртов. Аналогичные реакции наблюдались у фенилаллиловых спиртов однако в этом случае единственным продуктом реакции является бромистый 3-фенилаллил, так как равновесие полностью смещено в сторону образования. этого изомера [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология