Цитраль, циклизация

При циклизации цитраля промежуточно образуется сопряженный катион, возникающий в результате присоединения протона к карбонильному кислороду. Весьма вероятно, что два стереоизомерных цитраля образуют два различных сопряженных катиона. Ввиду того что, с одной стороны, только катион II, образующийся из цитраля-б, может циклизоваться и, с другой стороны, что природный цитраль содержит цитраля-а больше, чем цитраля-б, медленной реакцией, обусловливающей скорость, является, но-видимому, изомеризация тогда как реакция циклизации, приводящая к получению спирта III, является быстрой (Л. Ружичка, [c.820]

При взаимодействии цитраля с метилэтилкетоном в присутствии щелочи (в условиях, аналогичных синтезу псевдоионона) получают псевдометилионон. После промывки псевдометилионона отгоняют в вакууме легкокипящие фракции, затем псевдометилионон подвергают циклизации в присутствии каталитических количеств ортофосфорной кислоты. [c.202]

Цитраль с анилином образует основание Шиффа, которое под действием кислоты разлагается на исходные вещества. При этом циклизация проходит с меньшим количеством побочных продуктов. [c.144]

Как видно из рассмотрения графиков, диссоциация муравьиной кислоты хорошо коррелируется с диссоциацией кислот и оснований (см. рис. 32, а—е), изомеризацией диэтилмалеата и присоединением галоида по двойной связи (рис. 32, г), а также с реакциями сольволиза (рнс. 32, д и е). На рис. 32, ж и з приведены корреляционные прямые для реакций сольволиза при давлениях до 15 ООО атм] на рис. 32, и представлены данные о реакциях Меншуткина до 15 ООО атм. На рис. 32, к и л показаны данные о скорости одной из реакций Меншуткина — взаимодействия пиридина с иодистым этилом — в 5 различных растворителях (до 2000 атм) на последнем графике (рис. 32, м) представлены результаты измерений константы скорости реакций Меншуткина, характеризующихся разной пространственной затрудненностью (до 500—1000 атм). Как видно из результатов, представленных на рис. 32, и—м, реакции Меншуткина хорошо коррелируются между собой. Однако они не коррелируются с данными о диссоциации муравьиной кислоты. То же следует сказать и о некоторых других реакциях — циклизации цитраля и изомеризации а-фенилаллилового спирта [7 ] (хотя эти две реакции хорошо коррелируются между собой), а также изомеризации изоцианата аммония в мочевину [8]. [c.259]

Установлено, что так же, как и в случае псевдоионона, циклизация его аналогов, а также шиффова основания цитраля под влиянием фтористого бора в бензольном растворе при —5° С приводит к образованию преимущественно а-изомеров а в присутствии смеси концентрированной серной и уксусной кислот при 10—15° С продукт реакции содержит как а-, так и р-изо-меры [496]. [c.87]

Причину можно было бы искать, в частности, в том, что в случае цитра-ля а циклизации должна предшествовать изомеризация катиона III в катион IV, производящийся от цитраля Ь (И). При этом надо допустить, что эта [c.197]

Р-Циклоцитраль получают из цитраля циклизацией под действием кислых реагентов. Такая реакция, очевидно, протекает в растительных клетках и является простейшей моделью при изучении механизма биосинтеза различных изопреноидных соединений. Анализ литературного материала по циклизации терпенов показывает, что первоначальным продуктом реакции является а-изомер, который далее изомеризуется в более устойчивый р-изомер. В данном случае в качестве циклизующего агента использована [c.142]

Ироны (R = R" = СНз, R = Н), мол. м. 206,32. а- и у-Изомеры содержатся в эфирном масле из корней ириса. Синтетич. ирон представляет собой смесь а- и р-изомеров. Его получают конденсацией 6-метилцитраля с ацетоном с послед, циклизацией образующегося псевдоирона. 6-Метил-цитраль синтезируют взаимод. метилгеранихлорида с уротропином. Ироны используют в парфюм. пром-сти и для получения искусств, ирисового масла. Для а-ирона ЛД50 5 г/кг (крысы, перорально). [c.263]

Циклизация цитраля в а-циклоцитраль. Цитраль (I) (смесь цис- и траяс-изомеров) под действием пирролидина в присутствии молекулярных сит марки 4А превращается в енамин (2), Обработка последнего смесью конц, С.к, и воды (10 1 по объему) дает а-циклоцитраль (3) с выходом 41% [4], [c.459]

Синтез иононов основан на конденсации цитраля с ацетоном в присутствии оснований в псевдоионон (С13Н20О, мол.м. 192,29), который далее циклизуется в иононы под влиянием кислых агентов. Циклизация в присутствии Н3РО4 (конц.) или ВРз в бензоле приводит к преимущественному образованию а-ионона, а циклизация в присутствии серной кислоты и полярных растворителей - к преимущественному образованию р-ионона. [c.75]

Получают конденсацией цитраля с метилизобутилкетоном с последующей циклизацией 2,8,11-триметил-5,7,11-тридекатри-вИ-4-она в изопропилионон и его исчерпывающим гидрированием [79,801 [c.87]

Получают селективным гидрированием 2,8-диметил-5-аце-тил-2,7-нонадисна, выделяемого из кубового остатка от перегонки метилгептенона (в синтезе цитраля), с последующей циклизацией образующегося непредельного спирта 189 [c.175]

Конденсацией а-циклоцитраля (циклизация цитраля) с ацетоном в щелочной среде получают а-ионон, который в присутствии Н2804 изомеризуется в -ионон [c.616]

В тех же случаях, когда непосредственный переход в цимол невозможен ввиду блокировки альдегидной группы, например в случае продукта конденсации цитраля с анилином — цитра-лиденанилина, циклизация протекает по второй схеме с образованием а- и р-циклоцитралей [c.191]

Описанное взаимодействие представляет значительный тех нический интерес с точки зрения возможности синтеза высоко октанового горючего. Близкородственным димеризации олефи нов является катализируемое минеральными кислотами замы кание цикла в случае диенов соответствующего строения В качестве примера можно назвать циклизацию цитраля в цик лоцитраль, который может служить исходным продуктом для синтеза витамина А [c.393]

Изопулегол был идентифицирован в одном эфирном масле. Интересна главным образом легкость, с которой он образуется (в виде ацетата) при циклизации цитронеллаля под действием уксусного ангидрида. При окислении хромовой кислотой получается соответствующий кетон — изопулегон, гладко изомеризующийся ири нагревании с гидроокисью бария с образованием пулегона (см. выше циклизацию цитраля) [c.833]

При конденсации цитраля с метилэтилкетоном образуются метилпсевдоионопы (26 и 27), каждый из которых можно подвергнуть циклизации в а- или р-метилионон. Таким образом, существует четыре структурных изомера метилионона — а-изо-метилионон (30), а-м-метилионон (28), р-изометилионон (31) и р-н-метилпонон (29). С точки зрения парфюмерии такая мно- [c.627]

Превращение (1-изомера в 1-изомер происходит при пос 1едовательном действии РС15 и ( НдО а. Л. растворим в спирте, эфире и других органич. растворителях. При окислении Л. окисью хрома образуется смесь цитраля и метилгептенона окисление перманганатом приводит к образованию левулиновой кислоты и ацетона. Для Л. характерна способность к и омеризации. Под действием кислых реагентов Л. изомеризуется в гераниол одновременно происходит частичная циклизация с образованием терпинеола. Уксусный ангидрид превращает Л. в смесь гераниола, нерола, а-терпинеола и терпингидрата. [c.485]

В том же году Тиман получил метилионон конденсацией цитраля с метилэтилкетоном и последующей циклизацией псевдо-метилиопонов [80]. [c.206]

Предложенные Тиманом и Крюгером способы получения ионона конденсацией цитраля с ацетоном и последующей циклизацией псевдоионона, а также метилиопона в дальнейшем явились основой производственного способа синтеза этих соединений. [c.206]

Для получения виктола проводят конденсацию цитраля с метили-зобутилкетоном в присутствии раствора гидроксида натрия, образующийся 2,8,12-триметилтридека-5,7,12-триен-4-он подвергают циклизации в толуоле в присутствии 85 %-ной ортофосфорной кислоты и выделяют 5-метил-1 -(2,2,6-триметилциклогекс-1 -енил)гекс- 1-ен-З-он, который гидрируют в присутствии скелетного никеля [c.56]

Ионон впервые получен в 1893 г. Тиманном путем конденсации цитраля и ацетона в присутствии щелочи с образованием псевдоионо-на (6,10-дйметилундека-3,5,9-триен-2-ола), кото >ый в результате циклизации в присутствии кислоты превращается в смесь а-, р- и р-иононов по схеме [c.198]

Конденсацию цитраля с ацетоном осуществляют обычно в присутствии щелочных агентов-. Циклизацию псевдоионона проводят путем действия серной, ортофосфорной, муравьиной кислот, А1С1з, РеС1з, гпС12, ВРз и др. Применение ортофосфорной кислоты приводит к преимущественному образованию а-ионона, наиболее ценного для парфюмерии изомера. Преимущественное образование Э-ионона происходит при циклизации псевдоионона при действии серной кислоты в полярных растворителях. [c.199]

Метилиононы получают из цитраля или содержащих его смесей при конденсации с метилэтилкетоном с образованием псевдоизометил-иононов и последующей циклизацией. [c.202]

В производственных условиях иралию получают конденсацией цитраля с метилэтилкетоном в водном растворе сульфита натрия с добавлением бисульфита натрия. Наряду с основным продуктом (псевдоизометилиононом) в качестве побочного вещества образуется псевдометилионон. Полученный псевдоизометилиоион очищают пу хем перегонки в вакууме и подвергают циклизации в присутствии ортофосфорной кислоты. [c.203]

Производственные методы получения ионона и метилионо-ка, разработанные в 30-х годах, основаны на конденсации цитраля (ЬХХХ) с ацетоном или соответственно метилэтилкетоном и последующей циклизации образующихся псевдоионона (ХСУ) или псевдометилионона [482]. Получаемый ионон представляет собой смесь а- и р-изомеров, метилионон —смесь н.-а-метилионона, н.-р-метилионона, изо-а-метилионона и изо-р-метилионона, соотношение которых зависит от условий проведения процессов конденсации (образование продуктов нормального и изостроения) и циклизации (образование а- и р-изомер-ных продуктов). [c.84]

В брошюре Швабе Химическая кинетика и полярография " рассмотрено много интересных случаев применения полярографии для решения физико-химических вопросов. В частности, описано исследование процесса циклизации цитраля в /г-цимол, а также интересное исследование связи константы скорости реакции с потенциалом полуволны при восстановлении феннлгидразином красителей типа метиленового голубого, тнокармина и нильского голубого. [c.111]

Для аналогичных иононам (21, 22) практических целей используют их метильные гомологи (39—42), у которых ещё одна метильная группа введена в боковую цепь. Их называют метил- и изометилиононами, и они как и иононы обладают запахом фиалки. Основным промыишен-ным способом получения метилиононов (39—42) является конденсация цитраля (5) с метилэтилкетоном до псевдоиононов (37,38) с их последующей циклизацией, катализируемой фосфорной кислотой. а-Иононы (39, 40) затем изомеризуют в Р-формы (41,42) действием серной кислоты [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология