Дегидратация измерение плотности

Действительно, валовой химический состав исследуемого соединения, как правило, бывает заранее известен. При этом нередки случаи, когда в исследуемом соединении нет ни ионов аммония, ни аммиака, ни сероводорода, ни галлоидоводородов. Другими словами, соединения таковы, что при нагревании до 200—300° С их решетка не меняется, а кроме воды, из них ничего выделиться не может. В этом случае ослабление полос, линейное в масштабе оптической плотности с потерей веса при нагревании (см. гл. IV, п. 4), тоже может служить достаточно надежным основанием для отнесения их к колебаниям ОН -группировок. Весовые измерения, проводимые прп дегидратации исследуемого образца параллельно со снятием его спектра, позволяют сразу же получить и количествен- [c.159]

Другой прием исследования быстрых обратимых превращений — так называемый релаксационный метод, или метод вынуж-ных отклонений (возмущений). Сущность этого метода заключается в целенаправленном выводе системы из состояния равновесия и наблюдения за ее возвращением в это состояние. При наличии какого-либо свойства, пропорционального скорости возвращения к равновесию (релаксации), можно оценить и скорость превращения, без вмешательства в химический состав системы. Вблизи от состояния равновесия скорость обратимого превращения минимальна, и, следовательно, наиболее удобно для измерения. Интересным примером релаксационного метода является так называемый метод температурного скачка, позволивший определить кинетические параметры дегидратации метиленгликоля в широком диапазоне температуры. Быстро меняя температуру водного раствора формальдегида, авторы работы [23] непрерывно фиксировали изменения УФ-спектра раствора, для чего образец нагревали или охлаждали непосредственно в кювете регистрирующего спектрофотометра СФ-4А. При обработке результатов делалось вполне обоснованное допущение, что изменение оптической плотности разбавленного раствора при изменении температуры однозначно определяется содержанием негидратирован-ного мономера формальдегида. На экспериментальной установке (рис. 30) высокотемпературная кварцевая спектрофотометрическая кювета 1 освещается водородной лампой 2 со шторкой 3. Через уплотнительную головку кюветы выведены концы термопары 4. Кювета снабжена двухсекционным нагревательным элементом 5. Сигнал термопары поступает на самописец 6, оборудованный автотарировочным устройством. Пройдя кювету, свет направляется на светофильтр 7, фотоэлектроусилитель 8 и, далее, на эмиттерный повторитель 9 и самописец 10, служащий для записи кинетических данных. Система нагрева 11 обеспечивает медленное повышение температуры раствора в кювете до исходной температуры Г], после достижения которой с помощью переключателя 12 включается вторая, более мощная секция, нагрева- [c.87]

Ионы висмута, тория, арсената, хлорида и фторида замедляют развитие окраски. Если они присутствуют в заметных количествах, то для развития максимальной окраски требуется больше времени, например 30 мин. Концентрация ионов арсената не должна превышать 100 мкг1мл, а концентрация ионов хлорида и фторида — 50 мкг1мл. Висмут допустим в концентрации до 400 мкг/мл. Концентрация двухвалентного кобальта не должна превышать 100 мкг/мл, трехвалентного хрома — 10 мкг/мл. Ионы йодида, бихромата и перманганата должны отсутствовать. Четырехвалентный церий, четырехвалентное олово и серебро мешают определению вследствие образования осадка или мути. Когда в анализируемом растворе присутствуют большие количества силиката, хлорида или трехвалентного железа, то рекомендуется предварительное выпаривание с хлорной кислотой до получения почти сухого остатка. При этом удаляются ионы хлорида и происходит дегидратация кремневой кислоты, после чего она может быть отфильтрована. Трехвалентное железо в хлорнокислых растворах поглощает свет при 460 ммк не так сильно, как в солянокислых растворах. Следует также отметить воз-. можность компенсации помех от больших количеств трех-валентного железа путем измерения оптической плотности относительно соответственно разбавленного анализируемого раствора. [c.18]

Алифатические альдегиды в водном растворе в значительной степени гидратированы. Хотя при обычных температурах скорость процесса велика, первоначальные исследования тепловыделения и изменения плотности, которые сопровождают-растворение ацетальдегида в воде [150], показали, что равновесие в системе устанавливается через несколько минут. Эта реакция протекает очееь быстро в водном растворе при комнатной температуре, особенно в присутствии катализаторов. Впервые Белл и Хиггинсон [151] провели систематическое изучение гидратации альдегидов в смешанном растворителе, содержащем 92,5% ацетона. Реакцию инициировали добавлением большого избытка ацетона к концентрированному раствору ацетальдегида, контролируя процесс дегидратации с помощью измерения объема. В качестве катализаторов были исследованы 52 кислоты (при 25 °С). Авторы дали качественное доказательство катализа основаниями. Недвусмысленные, доказательства механизма общего кислотно-основного катализа были получены в результате дилатометрических из-, мерений в водных буферных растворах [152]. Более детальные кинетические эксперименты были выполнены [153, 154] с помощью метода температурного максимума, пригодного для изучения реакций с полупериодом 1 с или меньше. Аналогичные исследования механизма кинетики реакций других алифатических альдегидов проводились с использованием либо метода температурного максимума, либо ультрафиолетовой спектроскопии карбонильной группы [155, 156]. Некоторые из полученных кинетических результатов подтверждаются данными об уширении линий в спектрах ЯМР (например, линий протонов групп СН или СНз в молекуле СН3СНО) в присутствии катализаторов [157—159]. Недавно возможности метода были расширены в направлении применения анализа уширения линий сигнала ядра О карбонильной группы [160].. [c.217]

Характерной особенностью твердых мыл щелочных металлов является большое количество отчетливо выявляющихся мезоморфных форм, в виде которых они могут существовать в интервале температур от комнатной до точки плавления. Многие из этих форм содержат воду, и. при помощи рентгенографического метода трудно установить, являются ли эти системы истинными кристаллогидратами [178]. Однако существование истинных гидратов в ряде случаев установлено по изобарам дегидратации—метод, хорошо известный при фазовых исследованиях и дополняющий более обычный метод снятия кривых охлаждения. Для некоторых гидратированных мыл были определены кристаллографические формы и размеры элементарной ячейки [179. Рентгенограммы мыл высших жирных кислот позволили установить наличие большого количества различных фаз и в отсутствие воды. Перегибы на кривых охлаждения указывают, что эти фазы в термодинамическом отношении отличны друг от друга, но вместе с тем неоднородны и не получаются воспроизводимым образом. На рентгенограммах расплавленных мыл между твердым кристаллом и аморфным расплавом обнаруживается ряд отдельных фаз, которые идентифицируются как жидкие кристаллы, т. е. они обладают упорядоченным строением только в одном или, возможно, в двух измерениях [180]. На кривых, характеризующих зависимость плотности твердых мыл от температуры, имеются не менее трех основных перегибов, соответствующих критическим температурам растворения мыла в минеральных маслах, и, возможно, несколько второстепенных [181]. Для мыл различных жирных кислот и щелочноземельных металлов были получены фазовые диаграммы и рентгенограммы, показывающие, что эти соединения аналогично мылам щелочных металлов могут существовать в виде нескольких различных твердых фаз [182]. Исследование кристаллической формы кислого пальмитата натрия (т. е. комплекса, содержащего пальмитат натрия и пальмитиновую кислоту в отношении 1 1) показало, что она тождественна с кристаллической формой парафинов [183]. Ряд рентгенографических исследований был проведен с расплавленными фазами мыла, которые в производстве мыл обычно известны под названиями среднего мыла, прозрачного мыла и т. д. Эти фазы содержат воду и практически всегда по своей природе являются жидкокристаллическими, даже если щелочной металл в них замещен триэтанил-амином [184]. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология