Спектроскопия карбонильных групп

Масс-спектрометрическим и газохроматографическим методами в продуктах окисления идентифицировали окись и двуокись углерода, ацетилен, воду, дифенил, водород, фенол. Продукты, окрашивающие бензол при окислении, содержат, по данным ИК-спектроскопии, карбонильные группы ангидридного и альдегидного, но не хиноидного типов, а также фенольные гидроксильные группы. ИК-спектр окрашенного продукта полностью отличен от ИК-спектра бензола в области 700—800 см , положение полос в которой указывает на характер замещения. Совершенно определенно можно говорить о моно- и дизамещенных структурах. Обнаружение замещения эквивалентно установлению факта сшивания ароматических ядер. [c.220]

Химические методы анализа более широко применяются при анализе работающего масла для идентификации и определения количества продуктов окисления и загрязнения. Например, по результатам определения количества металлов делаются выводы о процессах износа деталей двигателя, по содержанию карбонильных групп (ИК спектроскопия) -о степени окисления масла и ресурсе работы. [c.41]

Получение кинетических характеристик реакций. Методом ИК-спектроскопии можно контролировать протекание многих химических реакций. Например, при окислении вторичных спиртов до ке-тонов постепенно исчезает полоса поглощения гидроксильной группы при 3570 см и появляется полоса поглощения карбонильной группы при 1720 см , при полимеризации метилметакрилата исчезает полоса поглощения двойной связи при 1630 см и т. д. Следя за изменением во времени интенсивности таких полос, можно получить данные для расчета порядка реакции, константы скорости и энергии активации. [c.217]

Для обнаружения карбонильных соединений весьма эффективен метод ИК-спектроскопии. По положению полосы поглощения группы (1650—1820 см ) можно сделать заключение о том, является соединение альдегидом или кетоном, относится к алифатическому или ароматическому ряду, сопряжена с кратной связью или изолирована карбонильная группа в непредельных карбонильных соединениях и т. п. [c.253]

Инфракрасная спектроскопия. Широкое применение инфракрасной спектроскопии основано на том, что некоторые химические связи и группы атомов дают в инфракрасном спектре полосы поглощения при приблизительно одной и той же частоте независимо от молекулы, в которой имеется данная связь или данная группа. Например, полоса валентных колебаний свободной ОН-группы обычно находится около 3600—3700 см-, полоса валентных колебаний связи N—Н в области 3300—3400 см- , связи С—Н в алифатических соединениях — около 2850—3000 см-, а карбонильные группы в различных соединениях дают обычно интенсивную полосу поглощения вблизи 1700 см-. [c.177]

Содержание карбонильной группы в смолах нефтей по данным ИК-спектроскопии [c.96]

Исследования полиэтилена методом ИК-спектроскопии указывают на наличие в нем незначительного количества кислородсодержащих групп 10" -10 групп на 1000 атомов углерода. Это карбонильные группы различного типа (кислотные, альдегидные, кетонные, а также [c.77]

Хромофоры — это функциональные группы, которые поглощают электромагнитное излучение независимо от того, возникает при зтом окраска или нет. Так, карбонильная группа С=0 является хромофором, поглощающим в области 280 нм, в то же время кетоны— бесцветные вещества. В табл. 14.1 приведены примеры органических хромофоров, которые встречаются в полимерных соединениях. Использование ультрафиолетовой и видимой спектроскопии для исследования полимеров в значительной степени обусловлено наличием в молекулах полимеров некоторых из этих хромофорных групп. [c.219]

Некоторые данные относительно расположения кислорода во фракции асфальтенов получены при помощи ИК-спектроскопии, свидетельствующей о присутствии гидроксильных групп, расположенных в одном ароматическом кольце или в соседних периферических положениях конденсированной циклической системы, или рядом с карбонильной группой в конденсированной циклической системе, а также кетонных и (или) хинонных групп в следующих формах [c.49]

Планарность молекулы (ЫН2)2СО, впрочем, как и молекул большинства амидов, подтверждена различными методами (рентгено- и нейтронография, ИК-спектроскопия и др.) и вызвана прежде всего наличием в них группы >С=0. В этом смысле амиды, как известно, не являются исключением. Топологически подобное молекулярное строение имеют также и другие соединения, содержащие в своем составе карбонильную группу. [c.112]

Инфракрасные спектры. Инфракрасная спектроскопия — наилучший метод определения наличия карбонильной группы в молекуле. Сильная полоса поглощения валентных колебаний группы С=0 проявляется примерно при 1700 см и лишь в очень редких случаях в этой области могут появляться полосы поглощения других групп поэтому в ИК-спектре очень часто в первую очередь ищут именно эту полосу (рис. 19.1). [c.617]

Эффективность антиоксиданта можно характеризовать накоплением карбонильных групп в каучуке, определенных с помощью ИК-спектроскопии. Метод прост в техническом оформлении и совместно с другими методами испытаний может дать углубленную информацию по старению каучука и механизму действия антиоксиданта. [c.427]

На основании определения содержания азота в полимерах была предложена формула, согласно которой в состав макромолекул полимера входит нитрильная группа [51]. При исследовании этих же полимерных препаратов методом инфракрасной спектроскопии были выявлены полосы поглощения, которые характерны для свободных и связанных водородной связью гидроксилов в области частоты 3700—3200 см а также карбонильной группы при частоте 1700 см и 1620 см [54]. [c.22]

Та же картина наблюдается при сравнении спектров ЯМР а- и у-пиронов (табл. 18.3.1 ср. табл. 18.2.1, разд. 18.2.2.1). Химические сдвиги для положений 6 и 3 а-изомера (18) (163 и 113 МЛН ) близки сдвигам соответственно положений 6 (или 2) и 3 (или 5) (166 и 114 МЛН ) у-изомера (19). Отметим, однако, интересное различие химических сдвигов для атомов углерода карбонильных групп. В случае у-изомера (19) значение этого химического сдвига составляет около 180 млн , что характерно для производных у-пирона (см. табл. 18.3.1), тогда как для а-пирона (18) и других а-пиронов (см. табл. 18.2.1, разд. 18.2.2.1)—примерно 160 МЛН . Следовательно, спектроскопия ЯМР С может в будущем стать еще одним методом, позволяющим различать а- и у-пи-роны. [c.80]

Небольшие, но измеримые изменения в УФ-спектрах вызываются колебаниями в содержании хромофорных групп, например сопряженных карбонильных групп и др. (1021. Эти изменения используют в так называемой дифференциальной спектроскопии, например для определения свободных и связанных фенольных гидроксильных групп (по Де-кривым ионизации). Изменения в строении можно также обнаружить с помощью восстановления или каталитического гидрирования (по Де-кривым восстановления или гидрирования) [24, 102]. Также УФ-спектроскопию используют для характеристики технических лигнинов в связи с их возможным применением [164]. [c.130]

Алифатические альдегиды в водном растворе в значительной степени гидратированы. Хотя при обычных температурах скорость процесса велика, первоначальные исследования тепловыделения и изменения плотности, которые сопровождают-растворение ацетальдегида в воде [150], показали, что равновесие в системе устанавливается через несколько минут. Эта реакция протекает очееь быстро в водном растворе при комнатной температуре, особенно в присутствии катализаторов. Впервые Белл и Хиггинсон [151] провели систематическое изучение гидратации альдегидов в смешанном растворителе, содержащем 92,5% ацетона. Реакцию инициировали добавлением большого избытка ацетона к концентрированному раствору ацетальдегида, контролируя процесс дегидратации с помощью измерения объема. В качестве катализаторов были исследованы 52 кислоты (при 25 °С). Авторы дали качественное доказательство катализа основаниями. Недвусмысленные, доказательства механизма общего кислотно-основного катализа были получены в результате дилатометрических из-, мерений в водных буферных растворах [152]. Более детальные кинетические эксперименты были выполнены [153, 154] с помощью метода температурного максимума, пригодного для изучения реакций с полупериодом 1 с или меньше. Аналогичные исследования механизма кинетики реакций других алифатических альдегидов проводились с использованием либо метода температурного максимума, либо ультрафиолетовой спектроскопии карбонильной группы [155, 156]. Некоторые из полученных кинетических результатов подтверждаются данными об уширении линий в спектрах ЯМР (например, линий протонов групп СН или СНз в молекуле СН3СНО) в присутствии катализаторов [157—159]. Недавно возможности метода были расширены в направлении применения анализа уширения линий сигнала ядра О карбонильной группы [160].. [c.217]

В качестве примера количественного определения продуктов реакции методом ИК-спектроскопии рассмотрим процесс окисления циклогексана. Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы 1718 и 749 см" для кетона и 971 и 799 см для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина Вк сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения Вк незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см , а кетона — по полосе 749 см . При концентрациях спирта более 0,4 моль/л наблюдаются отклонения от закона Ламберта — Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Из-за наличия налагающейся полосы циклогексанола при 799 см низкие концентрации кетона (0,02—0,06 моль/л) следует определять по интенсивной полосе при 1718 см . Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, иа1"1денными по гидроксиламиновому методу. [c.215]

Данные ИК- и ПМР-спектроскопии свидетельствуют о том, что взаимодействие пирролинона с азотистыми основаниями прошло по карбонильной группе. [c.42]

Предложенная последовательность реакций согласуется с данными ИК-спектроскопии рост поглощения при 3,0 мкм (Гидроксильная группа) и 6,05 мкм (карбонильная группа), а также под-тверладается идентификацией летучих продуктов разложения. [c.103]

Коннолли и др. [2] сообщали, что в двух полиэтиленовых материалах высокой плотности после 6 лет экспозиции появились трещ ины в местах крепления образцов к стенду. Это явление присуще некоторым видам полиэтилена и имеет небиологическую природу. После 13—14 лет экспозиции в полиэтиленовых прутках с помощью ИК-спектроскопии были обнаружены карбонильные группы. Это показывает, что полиэтилен может медленно окисляться в морской воде на мелководье, где содержание кислорода выше, чем иа больших глубинах. Таким образом, при продолжительной экспозиции пластиков в условиях погружения некоторые разрушения могут быть пе связаны с биологическими факторами. [c.461]

Весьма популярным методом испытания на термоокислительную стойкость является обработка полимера на стандартных вальцах при 160° С (ASTM D-1248-52T) с последующим определением степени деструкции по величине угла диэлектрических потерь, содержанию карбонильных групп (методом инфракрасной спектроскопии) или изменению молекулярного веса (определенного по вязкости раствора полимера или расплава), [c.188]

В отношении каркасных систем, крайне редких среди производных пиримидина, интересно отметить, что пространственные структуры некоторых 5,5-ди-алкилбарбитуровых кислот включают элементы каркасного типа возможно, именно эти стереохимические особенности способствуют образованию вышерассмотренных гетероциклов. В качестве примера можно привести соединения 176-178, пространственное строение которых в случае производного 176 (пунктирной линией изображена водородная связь между МСНз-группой и атомом кислорода карбонильной группы) было установлено комплексом методов, включая РСА и спектроскопию ЯМР Н и С [126, 127], и методы спектроскопии ЯМР и УФ для производных 177 [126] и 178 [128]. [c.340]

Очевидным развитием концепции групповых частот является представление о групповых интенсивностях. Этот параметр изучался некоторыми исследователями, но, как известно, в спектроскопии интенсивностей больше экспериментальных трудностей, чем в спектроскопии частот . Тем не менее был найден ряд интересных и полезных соотношений. Липперт и Мек [177] предложили двумерную корреляционную диаграмму, на которой частоты откладываются по абсциссе, а интенсивности — по ординате. График такого типа был использован [255] для того, чтобы различить поглощение разных карбонильных групп. Методом прессования таблеток с КВг [91] исследованы интенсивности полос поглощения в соединениях, содержащих группы / [c.218]

По указанной причине авторы [19, 35] условно разделили Н-связи в гидратном комплексе на два типа сильные (водоподобные), образованные протоноакцептором - атомом кислорода карбонильной группы, и слабые, где протонодонорами являются амидные группы NH u и NH a j. В то же время квантовохимические расчеты [42] и данные ММ-спектроскопии [43, 44] показывают, что оба атома водорода, находящиеся в транс-положении по отношению к карбонильной группе, вследствие пространственных затруднений могут образовывать Н-связи с атомом кислорода только одной молекулы воды. В результате возрастает подвижность части молекул НгО и они утрачивают способность образовывать упорядоченную структуру воды, что адекватно локальному повышению термодинамической температуры. Авторы [45, 46] трактуют это явление с точки зрения существования разупорядоченного переходного слоя между "стабилизированной" гидратной оболочкой и объемной in hulk) водой. [c.123]

Долю изолированных звеньев ВА в сополимерах определяют методом ИК-спектроскопии. Она пропорциональна отношению оптических плотностей при частотах 1706 и 1735 см- (Duat/Duzb) Полоса поглощения 1706 см-> относится к группе С==0 звена ВА, образующей внутримолекулярную водородную связь с гидроксильной группой соседнего винилспиртового звена, в то время как. полоса поглощения 1735 см- характеризует карбонильную группу, взаимодействующую с соседней карбонильной группой. [c.106]

Карбонильные группы, двойные связи которых находятся в сопряжении с бензольным кольцом, называются сопряженными (конъюгированными) карбонильными фуппами (7, 8, 9, 10) в отличие от несопряженных (неконъюгированных) карбонильных фупп (77,12). Следует, однако, подчеркнуть, что если присутствие и относительное содержание сопряженных карбонильных фупп разного типа можно легко установить с помощью ИК-спектроскопии и диффренциальной УФ-спектроскопии, то характер и содержание несопряженных карбонильных фупп четко установить трудно. Предполагают, что несопряженные карбонильные фуппы представляют собой, хотя бы частично, если не исключительно, не Р-кетонные фуппы, а альдегидные фуппы (фуппы глицеринового альде-382 [c.382]

В последнее время для изучения строения лигнина и его изменений в результате химических превращений широкое применение нашел более информативный метод С-ЯМР-спектроскопин, в том числе ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в твердых телах. Интервал химических сдвигов в спектрах в 20 раз шире, чем у спектров ПМР, и сигналы не перекрываются, что облегчает отнесение сигналов к определенным атомам углерода. В спектре лигнинов можно различать сигналы более 40 типов атомов углерода углерода карбонильных групп углерода, связанного с различными заместителями первичных, вторичных и третичных атомов углерода и т.д. В спектрах С-ЯМР в отличие от спектров ПМР не соблюдается пропорциональность между интенсивностью сигнала и числом соответствующих ядер С, однако разработаны методы, допускающие количественную интерпретацию этих спектров. [c.418]

Как и в случае упиронов, спектральные свойства хромонов лучше интерпретируются, если считать, что этот гетероцикл имеет алифатическую я-систему. Во-первых, в ИК-спектре хромона валентным колебаниям карбонильной группы отвечает частота 1660 СМ [50]. Это несколько выше, чем соответствующее поглощение у-пирона (vмaк 1650 см- ) и ниже частоты поглощения карбонила кумарина (vмaк 1710 см- ). Следовательно, ИК-спектроскопию можно использовать для выяснения принадлежности соединения к хромонам или кумаринам. [c.92]

Излишне говорить, что потребовались значительные усилия, чтобы заменить эти сложные химические методы деструкции методами спектроскопии. К сожалению, ИК-спектроскопия оказалась для этого непригодной, так как валентным колебаниям карбонильной группы флавонов и изофлавонов почти всегда соответствует полоса поглощения в области 1650 см н ее положение не зависит от типа замещения лишь при налнчии гидроксигруппы в положении 3 эта полоса смещена в область более низких частот [59]. [c.107]

Наиболее перспективным методом является спектроскопия ЯМР С. Данные, полученные для флавонов (97) и (108) [101], а также для хромона (2), приведены в табл. 18.3.2. Вычисленные на основе простых моделей значения химических сдвигов хорощо согласуются с экспериментальными данными, за исключением значений для С-З, С-5 и С-6. Химический сдвиг С-4 (карбонильная группа) является удивительно постоянной величиной ( 178 млн"" ) для многих флавонов. Если окажется, что найденные закономерности характерны и для других соединений, то ЯМР С станет главным методом установления строения флавонов. [c.108]

Для сопоставления абсолютных конфигураций других ротеноидов и ротенона использован метод дисперсии оптического вращения все природные ротеноиды показывают положительный эффект Коттона и имеют одинаковую абсолютную стереохимию по центрам 6а и 12а [103, 108]. Для установления цис-сочленения циклов В и С в природных ротеноидах использовали спектроскопию ПМР. В ротеноидах с цис-сочленением циклов В и С сигнал протона в положении 1 имеет химический сдвиг, отличающийся приблизительно на 1 млн- от химического сдвига соответствующего протона изомера с транс-сочленением, что обусловлено значительным дезэкранированием этого протона под воздействием карбонильной группы в последнем случае [109]. [c.206]

Инфракрасная спектроскопия практически не применяется для количественного определения бенздиазепинов. Она редко привлекается и для установления структуры метаболитов из-за низкой чувствительности, Работ на эту тему несколько, и они относятся к установлению строения бенздиазепинов [265] и О-глюкуронидов оксазепама и лоразепама [294], В последнем случае в ИК-спектрах имеются полосы поглощения 1695 и 1613 см , свидетельствующие о наличии карбонильных групп, и отсутствуют полосы поглощения, характерные для эфирных групп. [c.228]

После открытия в 1927 г. Герцбергом и Гиллером [177] характери еского УФ-поглощения растворов лигнина были получены спектр шого количества его препаратов и модельных соединений, обзс №рых дан в [178, 179]. Наиболее важные результаты этих работ овление ароматической природы выделенных препаратов ли щл и выявление связи между поглощением в области 300-400 нм чием в структуре карбонильных групп или сопряженных с бе №ным кольцом двойных связей. Ланге, получив характеристиче Ь полосы поглощения в УФ-области при микроспектрофотометричо К исследованиях тонких срезов еловой древесины, распространи юд об ароматической природе и на лигнин в древесине. Последующие работы по УФ-спектроскопии лигнина рассмотрены бщены в обзорах [180,181] и монографиях [1,182]. [c.167]

Дифференциальную спектроскопию применяют для определения фенольных гидроксильных групп, сопряженных карбонильных групп и сопряженных двойных связей [216 223, 225-228], а также для изучения образования поперечных связей между глобулами лигнина [228]. Для определения фенольных гидроксильных групп по методу Аулин-Эрдтман записывают спектры лигнин а в нейтральной и щелочной средах, рассчитывают изменение коэффициента экстинкции. Для получения точных результатов автор рекомендует использовать несколько модельных соединений и сравнивать изменение коэффициента экстинкции лигнина и модельных соединений в 15-20 точках спектра. [c.174]

Валентное карбонильное поглощение v( O), вероятно, применяется наиболее часто из всех характеристических частот групп, используемых обычно в работах по определению структуры. Важность этого поглощения не уменьшилась с появлением спектроскопии ЯМР, так как оно дает прямую информацию (а не косвенную, какой является величина т для а-протонов), касающуюся наличия или отсутствия отдельных карбонильных групп. Карбонильное поглощение почти всегда интенсивно (е 300 2000) и лежит в пределах области характеристических частот групп (1820—1620 см рис. 4.5). Точное значение частоты, как правило, дает возможность химику сделать выбор между вероятными структурами так, более высокая частота всегда бывает обусловлена карбонильной группой 5-членного, а не 6-членного кольца, и это свойство было широко использовано в исследовании природных веществ, для того чтобы отличить 5-членные циклические формы от 6-членных для кетонов, лактонов, лактамов и ангидридов. Конечно, иногда случается так, что накладываются поглощения двух различных карбонильных групп одной и той же молекулы, как в соединении XXVII, но двойственное происхождение одиночной полосы можно обнаружить при внимательном исследовании интенсивности (ср. табл. 4.1). [c.167]

С помощью двумерной спектроскопии ЯМР [48] показано, что из двух возможных изомеров изоксазолов (58) или (59), образуется изоксазол (59), что указывает на предпочтительную атаку атомом азота гидроксиламина карбонильной группы алицикяа. [c.34]

Экстрагируемые этиловым спиртом стеариновая, олеиновая, абиетиновая, входящая в состав канифоли, синтетические жирные кислоты и др., а также сложные эфиры фталевой, себациновой кислот идентифицируют методом ИК-спектроскопии, используя различное расположение в ИК-спектре полос поглощения карбонильных групп кислот и эфиров. [c.56]