Осмий гидролиз

Высший ( + 8) фторид осмия гидролизуется [c.379]

Все соли осмия сильно гидролизуются. При кипячении их выделяется OsO 4 и кислород. [c.366]

Вследствие высокой стоимости и большой токсичности четырехокиси осмия ее применяют только в исключительных случаях. Для четырехокиси осмия характерна реакция окисления соединений, содержащих этиленовые связи, в а-гликоли. Преимуществами этого метода являются высокие ВЫХОДЫ продуктов реакций, отсутствие побочных реакций и мягкие условия реакции. Окисление проводят в абсолютном эфире з-или диоксане при комнатной температуре. Вначале четырехокись осмия присоединяется по двойной связи, образуя эфир осмиевой кислоты. Во второй стадии реакции эфир гидролизуют с помощью формалина в щелочной среде или с помощью водного раствора аскорбиновой кислоты при комнатной температуре, причем получается гликоль [c.670]

Гидролиз подобного интермедиата должен приводить к г Ыс-гликолю. Этот механизм подтверждается тем, что четырехокись осмия 0564, которая также дает 1 и -гликоль, действительно образует стабильное промежуточное соединение V. [c.850]

Галогениды, отвечающие степеням окисления элементов +5 и выше, известны только для фтора (ЭР5, ЭРв, ЭРв). Эти фториды легкоплавки и летучи. Они представляют собой типичные молекулярные структуры, причем с повышением степени окисления элемента температуры плавления закономерно уменьшаются, что свидетельствует о нарастании ковалентного внутримолекулярного и ослаблении межмолекулярного взаимодействия. PtPe является сильнейшим окислителем, в то время как OsPo и даже OsP окислительными свойствами не обладают. Октафторид осмия гидролизуется с образованием OSO4 [c.422]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

Исследование действия четырехокиси осмия на алкены привело к выделению циклических осмиевых эфиров XXIII, легко гидролизующихся в воде с образованием диолов-1,2 [c.184]

Поскольку гидролиз XXIII приводит к разрыву связей Оз—О, а не связей О—С, обращения конфигурации атома углерода не происходит, и образующийся гликоль, так же как и сам циклический эфир XXIII, должен иметь /( с-конфигурацию, т. е. процесс представляет собой стереоспецифическое г(мс-присоедине-ние. Высокая стоимость и токсичность четырехокиси осмия препятствуют ее использованию в больших масштабах, однако она [c.184]

Чтобы избежать применения дорогой и токсичной четырех окиси осмия, для 1 ис-гидроксилирования олефиновых кислот с длинными цепями применяют иод и ацетат серебра во влажной уксусной кислоте [54]. Оказалось, что иод и ацетат серебра сначала образуют в результате /иуойнс-присоединения трго-иодацетат, конфигурация которого затем обращается под действием, водного раствора уксусной кислоты с образованием эритро-оксиацетата или эритро-оксидк-ацетата, не изменяющих своей конфигурации при гидролизе. Таким рбразом, общим результатом является г с-гидроксилирование. Выходы для реакций, исходными веществами для которых служат чистые олефины, составляют обычно 80—90%. Этот метод, первоначально предложенный Вудвардом [55], успешно применяют для цис-гидроксилирования этиленовых связей в алициклических системах [56, 57]. к [c.254]

Этот эфир легко гидролизуется, образуя диоксиальдегид и трехокись осмия [c.61]

ОСМИЯ ГЕКСАФТОРИД ОзРб, желтые крист. л 33" С, <к1гп 47,5°С гидролизуется водой. Получ. из элементов. Примен. для легирования осмием V/, получаемого восст. УРв водородом. ПДК 0,002 мг/м . [c.418]

ОСМИЯ ТЕТРАХЛОРИД ОзСЬ, черно-красные крист пл 450°С гигр. водой и соляной к-той гидролизуется ве раств. в орг. р-рителях. Получ. взаимод. Оз с сухим СЬ при 650—700° С. Промежут. продукт в произ-ве Оа. Кат. в орг. синтезе. [c.418]

Эпоксиды (оксираны) восстанавливаются алюмогидридом лития или натрием в жидком аммиаке (В-7) [Иа] до моноспиртов. К моноспиртам приводит и взаимодействие эпоксидов с металлоорганическими реагентами (купратами) [Мб].-Катализируемый кислотами гидролиз эпоксидов дает, напротив, 1,2-диолы (В-8). Если эпоксидированию подвергается циклический олефин с // / -двойной связью, то после гидролиза получают транс-1,2-диол (антм-гидроксилирование, В-8). Тот же самый олефин при взаимодействии с тетраоксидом осмия [12а] (Р-4г) или в отдельных случаях-с перманганатом калия [126] (Р-4а, ср. также Р-462) дает гуг -1,2-диол (смн-гидроксилирование). Реакцию с тетраокси- [c.74]

В США хлорсульфирование полиэтилена низкой плотности в промышленном масштабе проводится в основном фотохимическим методом смесью газообразных хлора (120%) и сернистого ангидрида (350%) в среде четыреххлористого углерода. В суспензию полиэтилена в четыреххлористом углероде при энергичном перемешивании пропускается смесь хлора и диоксида серы (соотношение 1 2) в течение 24 ч при температуре 70 °С. Реакционная зона постоянно облучается ультрафиолетовым светом. По окончании реакции четыреххлористый углерод отгоняется, а сульфонил-хлорид гидролизуется водным раствором МаОН. Недостатком метода является осаждение на источниках УФ-света частично осмо-лившегося и завулканизовавшегося продукта [51]. [c.12]

Оксид осмия (VIII) присоединяется к алкенам, образуя циклический эфир, в котором связи Оз-О легко гидролизуются, что и приводит к 1,2 диолу. [c.87]

Превращение алкенов в цис- или в транс-гликоли может быть легко осуществлено в присутствии переходных металлов. Для получения г ис-гликолей в качестве окислителей наиболее часто используют тетраоксид осмия и щелочной раствор перманганата [16]. В обоих случаях дигидроксилирование протекает с наименее стерически затрудненной стороны. Механизм реакции включает первоначальное образование циклического осмата (8) или перманганата (9). Осмат превращается в гликоль преимущественно вследствие восстановительного расщепления связи Оз—О, в то время как из перманганата гликоль получается в процессе гидролиза, когда связь Мп—О расщепляется легче, чем связь С—О, При использовании перманганата реакцию можно проводить в различных полярных растворителях (водный этанол, ацетон, пиридин). Типичные условия реакции включают растворение или суспендирование алкена в щелочной среде (pH 12) и добавление небольшого избытка разбавленного раствора перманганата калия при комнатной температуре (температура может быть и ниже комнатной). При этом МпОг, который выпадает в осадок, может быть отфильтрован гликоль экстра-гир 7ют органическим растворителем. В менее щелочной среде происходит расщепление С—С-связи, в нейтральной среде этот процесс является преобладающим. Например, окисление би- [c.325]

Окисление в мягких условиях перманганатом кали5 или тетраоксидом осмия (VIII) в нейтральной или слабоще лочной среде приводит к i u -гликолям Реакция идет чере промежуточное образование циклического эфира, который при гидролизе и дает i/u -гликоль [c.284]

ОСМИЯ ГЕКСАФТОРИД OsFe, желтые крист. 33 С, Гкип 47,5°С гидролизуется водой. Пслуч. из элементов. Примен. для легирования осмием W, получаемого восст. WFe водородом. ПДК 0,002 мг/м [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология