Хемосорбция алканов

Механизм отравления Pt-катализатора в ходе превращений 3-метилпентана исследован с помощью изотопных методов [117]. Показано, что в ходе протекания реакций Сз-дегидроциклизации и изомеризации происходит необратимое удерживание части молекул углеводорода на катализаторе, следствием чего является селективное отравление активной поверхности катализатора. Предполагают, что реакции Сз-дегидроциклизации и изомеризации алканов протекают на участках поверхности Pt-черни, представляющих собой определенную геометрическую комбинацию атомов металла. При этом из участия в реакциях дегидроциклизации — изомеризации выводится весь активный центр, если этому предшествует хотя бы частичное блокирование атомов в ансамбле. В то же время реакция дегидрирования может успешно протекать на оставшейся незанятой части ансамбля. В соответствии с этим на рис. 42 изображены возможная схема хемосорбции 3-метилпентана при его Сз-дегидроциклизации и схема хемосорбции метилциклопентана при гидрогенолизе на грани Pt (111) [118]. Таким образом становится очевидным определенное сходство в строении промежуточных комплексов реакций Сз-дегидроциклизации алканов, гидрогенолиза циклопентанов и изомеризации алканов [63, 82, 101, 118]. [c.224]

При анализе нефтяных продуктов для выделения нормальных алканов и олефинов из смесей углеводородов, содержащих разветвленные, циклические и ароматические структуры, широко применяются молекулярные сита, в особенности молекулярные сита 5 А [73, 89—94]. Удерживание молекул на молекулярных ситах объясняют не хемосорбцией, а физической адсорбцией молекул, диаметр которых меньше критического, в одинаковых по диаметру порах молекулярного сита, так как адсорбция не происходит при температуре, выше критической [90]. Точность определения нормальных С —Сго-углеводородов способом вычитания была равна [c.146]

В некоторых случаях в газо-адсорбционной хроматографии выгодно использовать хемосорбцию части компонентов смеси. Адсорбенты, модифицированные хлористой медью или нитратом серебра, необратимо адсорбируют алкены. На рис. 149 показаны хроматограммы алканов и алкенов Сю полученные на колонке с алюмогелем, модифицированным "аОН и смесью КаОН с СиСЬ [207]. Во втором случае алкены совсем не вышли из колонки. Это позволяет использовать в некоторых случаях такие колонки для удаления алкенов из разделяемой смеси. [c.196]

С другой стороны, чистота целевых углеводородов зависит от способа их выделения, так как некоторые примеси могут быть внесены вследствие контакта с применяемыми разделяющими агентами. При разделении диенов от алкенов экстрактивной ректификацией углеводороды загрязняют следами растворителя и продуктов его гидролитического и термического распада, а при хемосорбции — растворами солей закиси меди, аммиаком. Оба эти метода, так же как ж экстрактивная кристаллизация с мочевиной, непригодны к тому же для разделения легких углеводородов, отличающихся по строению скелета молекулы, а хемосорбцией нельзя разделить и алкан-алкеновые смеси. При наиболее распространенном способе извлечения изобутилена из содержащих его фракций продуктов нефтепереработки обводненной серной кислотой в целевой цродукт переходит некоторое количество метилмеркаптана, образующего азеотропные смеси с углеводородами С4 и поэтому трудноотделимого. [c.260]

В действительности радикалы будут зарождаться не только на стенках, но и в объеме, поскольку они гибнут в объеме, и расчет по формуле (48) показывает, что константа скорости гетерогенного зарождения не так сильно может отличаться от константы скорости гомогенного зарождения. Однако теплота хемосорбции алканов на кварце или силикагеле может быть значительной (порядка 10 ккал1мояь и выше) и тогда константа гетерогенного зарождения может быть на порядок или даже несколько порядков больше. [c.120]

Наиболее убедительной нока. иредставляется точка зрения, связывающая активность АХ катализаторов в реакции дегидрирования парафинов с нонами [7, 12, 15, 31]. Поскольку хемосорбция алканов, являющаяся первой стадией их каталитического дегидрирования, обусловлена электроно-акцепторными свойствами углеводородов, то ионы на поверхности катализатора, с которыми они вступают во взаимодействие, должны обладать электронодонор-нымн свойствами такими гюнамн являются ионы Сг , обладающие сильными восстановительными свойствами [7, 12, 15, 31]. Наиболее серьезными аргументами в пользу участия ионов в образовании активных центров АХ катализаторов в реакциях дегидрирования парафиновых углеводородов являются следующие [15] [c.12]

По аналогичной схеме моисет протекать окисление и остальных алканов [1.41]. Формирование поверхностных структур формиатного типа зафиксировано в ИК-спектрах в виде полос поглощения при 1370 и 1570 см при хемосорбции метана на оксидах меди [1.42]. При адсорбции этана н пропана на молибдате хрома установлены формиатные и карбоксильные структуры, характеризующиеся полосами поглощения 1390, 1450 и 1550 см [1.43, 1.44]. [c.17]

Из схемы (12) видно, что центры, активные в отношении 1—2-смещения связи, должны состоять по крайней мере из двух атомов платины. Экспериментально установлено, что на платиновых пленках с преобладанием на поверхности граней (111) значительно ускоряется изомеризация углеводородов изостроения, но не нормальных алканов. Грани (100) не обладают такой повышенной активностью [41]. Для граней (111) характерно триангулярное расположение соседних атомов платины. Поэтому при хемосорбции на них изоалканов молекулы субстрата могут принять форму триадсорбированной частицы (В) строения [c.19]

В США запатентован адсорбент для поглощения из воздуха SO2, О2, NO2, СО, СО2 и низших алканов [131[. Он представляет собой комплекс марганца (2+) вида МпЬХг, где L — лиганд, строение которого определяется формулами N(Ri) или R2-N=N-R3 (Rj, R2, R3 — алкил, арил, циклоалкил, гетероциклический или гетероциклический ароматический радикал или И, причем п=1—3) X — радикал из группы неорганических анионов (фторид-, хлорид-, бромид-, йодид-, гидроксил-ион и др.). Например, X представляет собой хлорид-ион, а L является 1-нафтиламином или N,N-дигексилэтиленамином. Комплекс марганца можно применять в виде раствора в нелетучем растворителе или нанесенным на оксид алюминия. Адсорбцию загрязняющих веществ осуществляют при температуре 30-200°С, а десорбцию — при 45-230°С. Хемосорбция газов комплексами амина марганца (2+) очень селективна и не требует последующей идентификации целевых компонентов. [c.134]

Метод разделения углеводородов g хемосорбцией солями меди до стадии промышленного внедрения не был доведен. Конкурировать с методом экстрактивной ректификации этот метод не может хотя бы потому, что он неприменим для разделения алкан лкеновых смесей. При рассмотрении более узкой задачи выделения изопрена из смесей с другими сопутствующими углеводородами на первый план выступают такие недостатки метода, как сложность технологии, дороговизна реагентов и сравнительно низкая производительность. [c.246]

Сопоставление газохроматографических данных, полученных при допущении о достижении адсорбционного равновесия, с данными, полученными статическими методами, показывает, что на однородных поверхностях в отсутствии предадсорбции или хемосорбции оба метода дают близкие результаты. Особенно хорошие результаты получены для однородного непористого и неспецифического адсорбента — графитированной тер.мической сажи Результаты, также близкие к статическим, получаются при использовании газохроматографического метода для изучения адсорбции относительно слабо адсорбирующихся благородных газов, низших углеводородов и не слишком сильно адсорбирующихся среднекипящих углеводородов (при достаточно высоких температурах колонн) на геометрически весьма однородных пористых кристаллах цеолитов. Удовлетворительные результаты были получены также и для неоднородных поверхностей , худшие результаты получаются обычно для сравнительно сильно адсорбирующихся веществ на адсорбентах с неоднородной поверхностью. Так, было найдено , что полученные газохроматографическим методом в интервале температур колонн от 50 до 150 °С теплоты адсорбции -алканов С5—Се и бензола на силикагелях с порами размером от 100 до 10 ООО А на 15—20% ниже измеренных в калориметре при тех же заполнениях той же поверхности. Лучшие результаты получаются при более высоких температурах колонн на более однородных и широкопористых чистых кремнеземах Такие расхождения возможны по следующим при- [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология