Изопотенциал

Стандартный потенциал В —функция квадрата температуры. Поэтому кривые зависимости общей э. д. с. Е элемента от pH для различных температур не пересекаются точно в одной точке [см. уравнение (XI. 13) и рис. XI. 6]. Положение значительно улучшилось бы, если стандартный потенциал был бы линейной функцией температуры, а именно Е° а + Ы. Тогда общая э.д.с. элемента имела бы одно и то же значение при всех температурах при условии, что в растворе х значение рН =—6/0,0001984, и кривые на рис. XI. 6 пересекались бы в точке изопотенциала pH [24] подобно тому, что наблюдается на рис. X. 8. [c.347]

Поскольку э. д. с. внут большинства внутренних элементов является функцией квадрата температуры, изопотенциал pH элементов, обычно применяемых для измерений pH, является приближенным. Тем не менее, вследствие близости точек пересечения в интервале 20—40° С (рис. XI. 6) температурная компенсация положения шкалы возможна [12]. Для указанных условий справедливо [c.347]

При сравнении линий равных значений давления пара воды двух тройных систем (рис. 1 и 2) можно убедиться в правильности высказанных ранее суждений относительно влияния комплексообразования на форму изопотенциал воды [16, 25]. [c.48]

По указанным графикам находят составы смесей 1—3 и 2—3 с одинаковыми парциальными давлениями третьего компонента и найденные точки соединяют прямыми линиями. Получают в треугольной диаграмме сетку изопотенциал третьего компонента. [c.236]

К первой группе относятся закономерности /3-10/, характеризующие взаимное расположение изопотенциал компонентов, т.е. линий, на которых химический потенциал того или иного компонента принимает постоянное значение. Ко второй группе относятся закономерности р1 -177, которые характеризуют изменения химических потенциалов компонентов при различных способах изменения состава раствора. [c.107]

Наш обзор мы начнем с рассмотрения закономерностей в расположении изопотенциал компонентов и соединений. Во всех выкладках подразумевается, что давление и температура постоянны, поэтому при записи производных и дифференциалов эти условия отмечаться не будут. [c.107]

Уравнение (4) имеет ту особенность, что, являясь уравнением изопотенциалы соединения, оно выражено через изменения химических потенциалов компонентов при ином способе изменения состава раствора, а именно, при изменении состава по обобщенной ноде. Отсюда следует, что закономерности в расположении изопотенциал компонентов и соединений самым тесным образом связаны с закономерностями, характеризующими изменение химических потенциалов компонентов и соединении при некоторых способах изменения состава раствора. [c.109]

В проводимых далее рассуждениях будут использоваться такие формы уравнения изопотенциал, которые позволяют получать необходимые результаты наиболее простым образом. Оказывается, что некоторые результаты получаются особенно легко, если уравнение изопотенциалы выражено в метрике потенциала Гиббса, [c.110]

Таким образом, все, что в данном случав можно сказать о расположении изопотенциал в тройной системе, состоит в следующем изопотенциалы компонента не могут касаться прямых, проходящих через вершину того же компонента (рис,1,а) изопотенциалы соединения не могут касаться прямых, проходящих через фигуративную точку соединения (рис.1,6 ив). [c.110]

Взаимное расположение изопотенциал двух соединений. Рассмотрим теперь более определенную задачу в некоторой точке L задано направление касательной к изопотенциале соединения Что в этом случае можно сказать о расположении изопотенциалы любого другого соединения 2 в окрестности точки [c.111]

Аналогичное предложение можно получить для изопотенциал, если под углом конъюгации понимать угол между обобщенными нодами р]. Однако, с нашей точки зрения, это правило следует рассматривать как частный случай правила об угле сопряженных диаметров, ибо локализация касательной к изопотенциале соединения 1 д с помощью угла сопряженных диаметров является более сильной, чем с помощью угла конъюгации. [c.113]

Рассмотрим теперь несколько подробнее правило касания изопотенциал или изотерм-изобар / 7. Хотя оно и является частным случаем общего правила об угле сопряженных диаметров, тем не менее его целесообразно рассмотреть отдельно. Как мы уже видели, изопотенциалы двух соединений и касаются в точке I в тон случав, если фигуративные точки L, V и У лежат на одной прямой. При этом имеется в виду, что точка Ь лежит внутри треугольника Гиббса [c.113]

Этот случай очень легко рассмотреть с помощью уравнения изопотенциал в форме (Г), Действительно, касание в некоторой точке А изопотенциал соединений V и /а означает, что при изменении сос я-ва раствора по общей касательной будут выполняться следующие уравнения [c.114]

Оказывается, что в общем случае эта задача имеет единственное решение, т.е. положение касательной к изопотенциале соединения 1 3 однозначно определяется касательными к изопотенциалам соединений У и Уч- Для изопотенциал компонентов решение может быть найдено с помощью правила Шумана /Эу, а в общем случае - с помощью обобщенного правила Шумана, полученного в работе /107- [c.115]

Рассмотрим сначала взаимное расположение изопотенциал трех компонентов. Уравнения изопотенциал целесообразно взять в форме (4), так как именно это представление лучше всего отражает взаимную связь химических потенциалов всех компонентов системы. Прежде всего можно показать fЪJ, что уравнение касательной к изопотенциале -го компонента можно записать в следующем виде [c.115]

Следует, однако, отметить, что при переходе к новой системе координат возникают некоторые новые моменты, обусловленные тем, что фигуративная точка I может быть по-разному расположена относительно треугольника 1 <У Уз- В частности, в тех случаях, когда фигуративная точка /, лежит вне треугольника некоторые из новых координат точки I будут иметь отрицательные значения. Примеры применения обобщенного правила Шумана приведены в работе До/. Здесь мы лишь укажем, что обобщенное правило Шумана позволяет однозначно определять ход изопотенциал компонентов в окрестности эвтонических точек и в окрестности точки пересечения кривых расслаивания, или, другими словами, в окрестности точек, отвечающих трехфазным равновесиям. [c.119]

Все сформулированные предложения справедливы и для изотерм растворимости или расслаивания, а также для изопотенциал соединений. Очевидно, что изменения химических потенциалов компонентов при изменении состава раствора по изопотенциале соединения определяются расположением фигуративных точек компонентов относительно обобщи с. [c.121]

Филиппов В.К., Балашова И.М. О взаимном расположении изопотенциал компонентов и соединений в тройных системах. - Вестник Ленингр.ун-та, 1968, № 16, с.105- 12. [c.124]

Дается систематический обзор строгих результатов, характеризующих расположение изопотенциал компонентов и соединений в трой- [c.271]

В. Через определенные промежутки времени (1—2 мин) измерять потенциал поляризации с помощью потенциометра и фиксировать показания амперметра и вольтметра. Исследовать катодные или анодные процессы для пяти различных соотношений окисленной и восстановленной форм ионов. Полученные экспериментальные данные нанести на график /=/(А ) для всех изученных соотношений. На поляризационные кривые нанести изопотенци-альные прямые через 20—30 мВ и при данном потенциале поляризации построить график / = /(с). [c.463]

По мере повышения величины тока потенциалы анода и катода сближаются, и если омическое сопротивление равно нулю ( =0), то через элемент потечет максимальный коррозионный ток (/max). ПрИ ЭТОМ ПОЛЯрИ-зационные кривые пересекутся в точке М (рис. 123). В таком случае процесс коррозии идет на изопотенци-альной поверхности, т. е. при условии, когда различные участки ее имеют одинаковый потенциал (фж)- Равенство потенциалов здесь достигнуто благодаря поляризации электродов при работе микроэлемента. [c.306]

Э.Д.С., равную нулю при фиксированном значении (рН)внеш, безотносительно температуры, как это иллюстрирует рис. X. 8. Линии э. д. с. — pH, имеющие наклон к, пересекаются в точке = 0, рН = = 4,75. Это pH близко к pH внутреннего раствора. Точка пересечения обычно называется Isothermeпs hnittpuпkt или изопотенциал pH (см. стр. 347). По мере того, как изменяется температура (изменяя величину к) стандартный потенциал меняется, однако, он почти пропорционален к при условии, что пренебрежимо мал и отношение активностей иона хлора не зависит от температуры. Эти условия, по-видимому, соблюдались в экспериментах Фрике. Отсюда [c.291]

Рассмотрим случай, когда один из компонентов тройного раствора остается так же, как и вода, неизменным, а второй меняется и по составу и по концентрации. Например, изменяющимся компонентом будет МХг, концентрация которого выбирается таким образом, чтобы давление паров воды над его раствором равнялось давлению паров воды над раствором первого компонента, которое было заранее выбрано. В таком случае при последовательном изменении состава второго компонента (чередовании катионов внутри второй группы элементов Периодической системы при движении сверху вниз) закономерно меняется угол наклона прямых, определяющих составы тройных растворов с одинаковым давлением паров воды. Это изменение наклона изопотенциал воды представлено на рис. 10. Несомненно, что взаимосвязь между.углом наклона изопотенциал и периодическим законом вытекает из периодичности свойств бинарных растворов, на которую нами указывалось выше. Аналогичная закономерность может быть обнаружена при фиксации катионов и изменении природы анионов, что видно из рис. 11, который относится к системам СаХг —НХ —НгО(Х = С1-, Вг-Л-). [c.26]

Вполне аналогичная картина встречается и при анализе хода изопотенциал МСЬ (рис. 5, 6), т. е. высаливание СаСЬ в присутствии Na l и всаливание d b при тех же условиях. Необходимо отметить, что по мере увеличения концентрации хлористого натрия тенденция к всаливанию хлорида кадмия увеличивается. Все это также согласуется с ранее высказанным тезисом о комплексообразовании d + с С1 . i [c.49]

Изопотенциалы для системы К аМ02—Ма2СОз—Н2О прямолинейны и по отношению к оси ординат име ют расходящееся расположение с переходом через прямой угол. Такой ход кривых изопотенциал характерен для систем с комплексообразова-нием в растворах, близких к насыщению, и В области средних концентраций, [c.166]

I. Уравнения изопотенциал компонентов и соединений. В зависимости от рассматриваемой задачи целесообразно использовать различные представления уравнения изопотенциалы соединения или кouпoнeif-та. Одной из форм уравнения изопотенциалы является уравнение (I). Другое представление можно получить следующим образом. Вычтем из уравнения (5) уравнение Гиббса - Дюгема для рассматриваемой фазы] в резрьтате получим следующее выражение [c.107]

Переходя к выводу сформрированного выше предложения, отметим прежде всего, что для изопотенциал компонентов это правило Ш непосредственно вытекает из следующего неравенства [c.111]

В сущности то же, но только более короткое доказательство можно дать с помощью (6). Доказательство проводится способом от противного, т.е. предположим, что в некоторой точке L изопотенциала соединения Ио касается обобщенной ноды ( ( о). Тогда вектор смещений состава раствора с/х будет коллинеарен с вектором обобщенной ноды, т.е. d = Хойт, где с1тФ 0- Подставляя это соотношение в (6), получим ХоО х = Хо с(т, где х -норма (длина) вектора в метрике потенциала Гиббса. В силу положительной определенности метрики потенциала Гиббса (вытекащей из неравенства (8)) из Хо = О следуетЦХ() > 0. Таким образом,хо[c.111]

Наиболее простое доказательство этих утверждений может быть дано в том случае, если уравнения изопотенциал выражены в метрике потенциала Гиббса. Согласно вышесказанному, вектор обобщенной ноды и касательный вектор к изопотенциале соединения 1 образуют ортогональный базис. Аналогично вектор Х и вектор, касательный к изопотенциале соединения также образуют ортогональный базис. Условимся направления касательных векторов выбирать таким образом, чтобы оба бйзиса были одинаково ориентированы (рис.2). [c.112]

Таким образом, правило об угле сопряженных диаметров позволяет определить взаимное расположение следующих кривых а) изопотенциал двух соединений или компонентов б) изопотенциалы соединения и изотермы (изобары) двухфазного равновесия (изотермы-изобары пара, изотермы растворимости, изотермы расслаивания) в) двух различных изотерм-изобар. Примеры взаимного расположения изопотен-циал компонентов и изотерм растворимости приведены в работе /7/. [c.115]

Ф830ВЫ8 и химические эффекты. В определенном смысле аналогичные закономерности характеризуют изменения химических потенциалов компонентов при изменении состава раствора по нодам, а в случае изопотенциал - по обобщенным нодам. Как мы уже отмечали, указанные изменения химических потенциалов компонентов определяются значениями фазовых или химических эффектов компонентов у,-. Условия равновесия и устойчивости накладывают сдедущие ограничения /ТЗ/ в отношении величин фазовых (химических) эффектов компонентов [c.121]

На основании полученных при пересчете данных строят поляризационную диаграмму коррозии, предложенную Эвансом (1929 г.) Va = / (/) и Ук = / (Л (рис. 182, а). Точка пересечения анодной и катодной кривых S отвечает значению максимального коррозионного тока /max И общему стационарному потенциалу двухэлектродной системы Vx, которые соответствуют отсутствию омического сопротивления в данной системе (R 0). Такие системы называют полностью заполяризованными (коротко-замкнутыми). Движущая сила коррозионного процесса — разность обратимых потенциалов катодного и анодного процессов обр = (Vk)o6p — (Va)o6p — в этих системэх полностью израсходована на преодоление поляризационных сопротивлений анодного и катодного процессов, в результате чего на всей поверхности корродирующего металла устанавливаются потенциалы, очень близкие к значению Vj , т. е. поверхность металла практически изопотенциал ьная. [c.271]

Полученные поляризационные кривые рассечь изопотенци-альными прямыми через каждые 20—30 мв и при данном потенциале поляризации построить график зависимости плотности (сила) тока от состава. В случае, если количество кривых не превышает двух, подобный график не строится, а только производится расчет кривых согласно уравнению (XI, 97). [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология