Связи взаимные между атомами химическая

Химическая связь, как показали в свое время на примере молекулы водорода Гейтлер и Лондон, образуется за счет увеличения (но сравнению с невзаимодействующими атомами водорода, находянщмися на том же расстоянии, что и в молекуле) электронной плотности между атомами. Это увеличение в расчетах по методу МО учитывается с помощью так называемых интегралов перекрывания. Электроны в основном состоянии молекулы занимают орбитали с наи-низшей энергией. На каждой орбитали может находиться по два электрона с нротивополоншыми спинами. Здесь к этой общеизвестной школьной модели добавляется одна тонкость. Вследствие электростатического взаимодействия электроны отталкиваются, в результате чего даже два электрона, находящиеся на одной и той же молекулярной орбитали, имеют тенденцию двигаться по возможности на большем удалении друг от друга. Решение уравнения Шредингера для атома водорода облегчается тем, что единственный электрон 1 этого атома обладает сферической симметрией. В атоме гелия атомная орбиталь вследствие взаимного отталкивания двух электронов 1 уже не обладает сферической симметрией, и с этим связаны трудности в расчетах распределения электронной плотности в атоме гелия. Энергия корреляции движения электронов может достигать примерно 20% общей электронной энергии молекулы и в расчетах учитывается с помощью интегралов электрошого отталкивания . Кроме того, в молекуле существует еще конфигурационное взаимодействие — взаимодействие между самими молекулярными орбиталями. Волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, аналогична по своей записи уравнению для волновой функции, приведенному в 1 этой главы, однако вместо <рг волновых функций атомных орбиталей в ее выражение входят Ф, — волновые функции атомных или молекулярных конфигураций . Под конфигурацией понимается способ распределения электронов по атомным (в атоме) или молекулярным орбиталям (в молекуле). Поясним это понятие на простом примере атома лития, имеющего 1 и электрона. В зависимости от того, находится ли атом в основном или в возбужденном состоянии, электроны по-разному располагаются на двух орбиталях 1 22х и 1 2 2. Таким образом, полная волновая функция, учитывающая конфигурационное взаимодействие, для атома лития будет иметь вид [c.91]

Задача нахождения степени окисления заметно усложняется, если в соединениях присутствуют химически связанные между собой однотипные атомы. Особенно это касается сложных химических соединений. Поскольку относительные электроотрица-тельности таких однотипных атомов одинаковы, связь (или связи) между ними должны быть неполярными в действительности же в сложных соединениях из-за взаимного влияния соседних атомов и между однотипными атомами могут возникнуть полярные связи. Метод нахождения степени окисления атомов в таких соединениях, особенно в сложных органических соединениях, разработан еще недостаточно, и ниже этот недостаток будет устранен. Как следует из [149, с. 256], для решения данной задачи приходится допустить, хотя это и не сформулировано в данной работе [149], что между однотипными атомами во всех случаях возникают неполярные связи, не влияющие, как указывалось выше, на степень окисления. Хотя подобные неполярные связи в действительности не всегда реализуются, не следует забывать о некотором условном характере понятия степень окисления . Указанное допущение позволяет легко определять степень окисления атома независимо от сложности химических соединений. При этом используется, как и выше, правило алгебраического суммирования для каждого атома всех полярных связей с учетом их направления по величинам относительной электроотрицательности, а связь (и) между однотипными атомами, как условно неполярными, в суммировании не учитываются. Подчеркнем, что несмотря на принятое допущение, такой подход к нахождению степени окисления позволяет также правильно установить, какой именно атом(ы) в сложных соединениях, в том числе и органических, изменяет(ют) степень окисления, т. е. участвует (ют) в ОВ превращении. [c.50]

Скорость элементарной бимолекулярной реакции. Для вычисления скорости элементарной бимолекулярной реакции необходимо исходить из числа столкновений, при которых энергия системы превосходит некоторое данное значение. Это связано с тем, что для осуществления химической реакции энергия сталкивающихся молекул обычно должна превосходить некоторое минимальное значение, называемое энергией активации. Существование энергии активации обусловлено сам ой природой химических сил. Известно, что валентно насыщенная молекула при обычных условиях не может присоединить к себе какой-либо атом или радикал, поскольку при сближении этих частиц между ними возникает отталкивание С преодолением этого отталкивания и связана необходимость активации молекул (см. 10 и 11). Однако, помимо достаточно высокой энергии сталкивающихся молекул, для осуществления реакции необходимо также вполне определенное перераспределение энергии между различными степенями свободы сталкивающихся молекул, которое не учитывается при расчете числа столкновений Обозначим через Р вероятность того, что столкновение данного типа приведет к химической реакции. В общем случае Р зависит от энергии сталкивающихся частиц (относительной скорости и), от их взаимной ориентации (угла а) и состояния молекул. Вводя Р в подинтегральное выражение (9.16), для скорости бимолекулярной реакции будем иметь [c.130]

Условие 3 говорит о взаимном соответствии между двумя соседними атомами в смысле химической связи между ними если атом А связан с атомом В, например, двойной связью, то и атом В в свою очередь связан с А тоже двойной связью. [c.232]

К третьему уровню иерархии относятся явления, связанные с процессом взаимодействия системы кристалл — несущая (сплошная) фаза. Наглядную картину структуры связей ФХС демонстрирует обычно диаграмма взаимных влияний физических и химических явлений системы. При построении такой диаграммы ФХС представляем в виде набора элементов и их связей. При этом узлам диаграммы ставятся в соответствие отдельные явления или эффекты в системе, а дугам — причинно-следственные связи между ними (рис. 1). Растущая кристаллическая частица движется в объеме сплошной фазы под действием сил сопротивления, инерционных, тяжести, подвергаясь одновременно воздействию механизма переноса массы ПМ, энергии ПЭ и импульса ПИ через границу раздела фаз в направлении 1- 2 (где 1 означает принадлежность к сплошной фазе, 2 — к кристаллу). Процесс кристаллизации на частице идет при неравновесии химических потенциалов вещества в несущей фазе и в частице Д , неравновесности по температурам фаз Ат скоростной неравновесности А , т. е. при несовпадении скоростей фаз. Поэтому естественно принять, что рассматриваемая неравновесность гетерогенной системы и обусловливает совокупность явлений, составляющих механизм межфазного переноса при кристаллизации. Причем неравновесность гетерогенной системы в целом (по Ац, Ат, А ) обусловливает в качестве прямого эффекта (сплошные дуги) перенос массы через поверхность в направлении 1- 2 (дуги 1, 2, 3). Каждый вид неравновесности обусловливает прежде всего перенос соответствующей субстанции (дуги 4, 5) и одновременно оказывает перекрестное или косвенное влияние (пунктирные дуги) на перенос других субстанций (для ПЭ — дуги 6, 9 для ПИ — дуги 7, 8). [c.8]

У элементов второго периода появляются еще четыре атомных орбитали 2в, 2р , 2ру, 2р , которые будут принимать участие в образовании молекулярных орбиталей. Различие в энергиях 7. - и 2р-орбиталей велико, и они не будут взаимодействовать между собой с образованием молекулярных орбиталей. Эта разница в энергиях при переходе от первого элемента к последнему будет увеличиваться. В связи с этим обстоятельством электронное строение двухатомных гомоядерных молекул элементов второго периода будет описываться двумя энергетическими диаграммами, отличающимися порядком расположения на них 5 " 2рх и 2ру 2. При относительной энергетической близости 2 - и 2р-орбиталей, наблюдаемой в начале периода, включая атом азота, электроны, находящиеся на 2 - и 2рх-орбиталях, взаимно отталкиваются. Поэтому 2ру- и 2р2-орбитали оказываются энергетически более выгодными, чем 2рх-орбиталь. На рис.20 представлены обе диаграммы. Так как участие Ь-электронов в образовании химической связи незначительно, их можно не учитывать при электронном описании строения молекул, образованных элементами второго периода. [c.57]

Любая мгновенная конформация макромолекулы полностью описывается значениями длин химических связей между атомами, валентных углов между химическими связями, примыкающими к общему атому, и углов внутреннего вращения между химическими связями, разделенными одной связью. Длины связей фиксированы с точностью до малых высокочастотных колебаний, валентные углы — с точностью до колебаний этих углов, уже не таких малых и происходящих с несколько меньшей частотой, а углы внутреннего вращения вокруг одиночной химической связи могут принимать значения в более или менее широком интервале или в нескольких интервалах значений углов. Поэтому, чем большее число связей разделяют 2 звена макромолекулы, тем в больших пределах может меняться расстояние между ними и их взаимная ориентация. Отсюда с необходимостью следует, что полимерная цепь обладает гибкостью. Заметим, что гибкость является общим свойством линейных систем — ив очень высоких металлических сооружениях, и даже в небоскребах верхняя часть колеблется с отклонением на заметный угол (подробней см. в [10]). [c.18]

Что же представляет собою химическое строение Бутлеров определяет его следующими словами Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным Количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу . И далее он добавляет ...Дальнейшее развитие выраженного здесь воззрения (о связи между строением и свойствами.—Т. Т.) укажет—насколько химические свойства веществ зависят от химического строения, насколько высказанное правило недостаточно и какое взаимное влияние могут оказывать два атома, находящиеся внутри одной и той же химической частицы, но химически не действующие непосредственно друг на друга . [c.31]

При сведении различных веществ на основании их взаимных превращений в один стерический ряд возникает вопрос, остается ЛИ при химических реакциях конфигурация молекулы неизменной Оказывается, что при всех превращениях, при которых не происходит разрыв связи у асимметрического атома, конфигурация молекулы всегда сохраняется. Например, при ацилиро-вании спиртов, гидроксил которых присоединен к асимметрическому атому углерода, и при омылении образовавшихся сложных эфиров связь между атомом кислорода и асимметрическим углеродным атомом не разрывается, и потому изменения конфигурации не происходит [c.593]

Можно нарисовать аналогичную наглядную картину, поясняющую насыщаемость химических связей. Если к молекуле водорода приближается третий атом водорода, то, ввиду взаимной компенсации электронных спинов в молекуле, электронная плотность в пространстве между каждым из ядер молекулы и ядром третьего атома уменьшается, что имеет следствием отталкивание атома от молекулы. [c.29]

Во-вторых, развитие физической химии поставило на очередь важнейшие теоретические проблемы, которые заставили пересмотреть самые основы физики. Несостоятельность механистической концепции нигде так резко не проявилась, как в применении к химическим процессам. Атомистика, составлявшая первоначально чисто химическую проблему, привела к развитию статистических методов в физике, которые составляют ее главное современное орудие и принципиально не укладываются в рамках механики. Применение этих статистических методов к атому и молекуле заставило пересмотреть и наши взгляды на энергию, которые, как одно время казалось, были прочно установлены термодинамикой. Это привело к одному из величайших современных обобщений — к теории квантов. В этом процессе пересмотра основ физики, который протекал под углом зрения изучения свойств и строения атомов и молекул, трудно сказать, что сыграло наибольщую роль влияние физики на химию, или наоборот. Сейчас обе науки так тесно переплелись, что трудно провести между ними определенную границу. Физическая химия как наука химическая имеет прежде всего дело с химическими свойствами атомов и их агрегатов, которые скачкообразно изменяются при переходе от одних элементов к другим по мере усложнения строения атомов и изменения расположения и взаимной связи их составных частей. Свойства эти тесно связаны со строением и многие из них могут быть предвидены и качественно и количественно в зависимости от последнего. Было бы однако ошибкой думать, что одного знания этого строения достаточно для решения всех или большинства физико-химических задач. Хотя круг вопросов, разрешаемых на основании изучения строения атомов и молекул, все расширяется и само это изучение начинает в физической химии приобретать первенствующее значение, мы все еще очень далеки от обоснования физико-химических явлений исключительно с помощью строения и вообще представляется сомнительным, чтобы это было когда-нибудь возможно, не говоря уже о том, что конечные причины, определяющие то или иное строение в основе, нам еще совершенно неизвестны. Поэтому, как ни важен метод, он в курсе физической химии еще не может играть доминирующей роли. [c.14]

Мы видим, что происходит разрыв связи между атомом углерода и атомом водорода. Образуется свободный фенильный радикал (СеНб ) и атом водорода (атомарный водород Н ), которые благодаря наличию разорванной и не насыщенной связи (условно обозначаемой на формуле точкой) очень активны и способны к дальнейшим разнообразным реакциям. Так, при взаимодействии двух фе-нильных радикалов происходит взаимное насыщение этих связей и образуется молекула нового химического соединения — дифенила [c.27]

Атом, как известно, может содержать такое количество электронов, что в сумме его заряд равен нулю. Но из этого еще не следует, что к ядру не может присоединиться больше электронов. Распределение электрического заряда вокруг ядра редко бывает идеально сферическим. Часто (например, если поблизости есть другие атомы) это распределение далеко от сферического. Поэтому не удивительно, что к не полностью закрытому ядру данного атома начинают притягиваться электроны другого атома. В результате атомы сближаются. Но когда они сближаются, то, конечно, начинает проявляться взаимное отталкивание электронов и взаимное отталкивание ядер. Поэтому устанавливается такое расстояние между ядрами, при котором сила притяжения (вызванная тем, что электроны притягиваются более чем к одному ядру) уравновешивается суммой сил взаимного отталкивания электронов и взаимного отталкивания ядер. Если кинетическая энергия атомов достаточно мала, то они находятся на таком близком расстоянии длительное время. В этом случае мы говорим, что образовалась химическая связь. Если же их кинетическая энергия возрастает, то они отделяются друг от друга. [c.64]

Электростатическая теория (теория ионной, или, иначе, теория гетерополярной связи) была создана немецким ученым Косселем. Согласно этой теории сущностью химической связи является электростатическое притяжение между противоположно заряженными ионами. Например, образование молекулы аммиака электростатическая теория объясняет следующим образом. Нейтральный атом азота во внешнем электронном слое имеет 5 электронов и поэтому обладает стремлением дополнить это число до устойчивого октета (8 электронов). При реакции с атомами водорода электроны трех атомов водорода переходят к атому азота и образуется отрицательный трехвалентный ион азота и три положительных одновалентных иона водорода. В результате взаимного притяжения этих ионов образуется молекула аммиака. [c.33]

Согласно концепции Дальтона, атом упругого флюида (газа) окружен атмосферой теплоты, которая изображается у него линиями, исходящими из сферы самого атома. В заметках к лекциям 1810 г. можно найти наброски дальтоновского учения о газах Ньютон ясно показал в 23-м положении второй книги своих Начал , что упругий флюид состоит из маленьких частичек или атомов материи, отталкивающихся между собой с силой, которая увеличивается с уменьшением расстояния между ними. Так как недавние открытия подтвердили, что атмосфера содержит три или больше упругих флюидов различного удельного веса, мне не кажется, что приведенное положение Ньютона может быть применено к случаю, о котором он, естественно, не имел представления. С той же трудностью встретился Пристли, открывший сложную природу атмосферы. Некоторые химики, я имею в виду французских, нашли путь для преодоления этой трудности, введя понятие химического сродства... Чтобы избегнуть ее, я в 1801 г. выдвинул гипотезу, согласно которой предполагается, что атомы одного вида не отталкивают атомы другого вида, а отталкивают атомы только своего собственного вида... Каждый атом и все частицы газовой смеси суть центры отталкивания для частиц того же самого вида и притяжения для частиц другого вида. Все газы смеси стремятся преодолеть атмосферное давление или любое другое давление, которое оказывается на них. Эта гипотеза, хотя и имела кое-какие привлекательные черты, в некоторых пунктах была слабой. Мы допускаем многочисленные виды отталкивающих сил для газов и, кроме того, допускаем, что теплота не обладает отталкивающей силой ни в одном случае. В опытах, опубликованных в Манчестерских мемуарах , я нашел, что взаимная диффузия газов не является энергичным процессом и, кажется, связана с работой, требующей приложения значительной силы. Вернувшись к этой теме, я исследовал влияние различия в величине частиц упругих флюидов. Под величиной я подразумеваю целиком весомую частицу в центре и тепловую атмосферу вокруг . [c.174]

Далее он указывает на то, что идея механических типов постепенно изживает себя, так как соединения, содержащие несколько многоатомных элементов, можно относить к разным типам и, следовательно, типическая классификация становится излишней. Наоборот, атомность элементов начинает играть все большую роль, ибо химические свойства сложного тела условливаются преимущественно химическим отношением элементов, его составляющих . Далее А. М. Бутлеров дает определение химического строения в переводе с немецкого оно звучит так Полагая, что каждому химическому атому свойственно лишь определенное и ограниченное количество химической силы (сродства), с которым он принимает участие в образовании тела, я назвал бы химическим строением эту химическую связь или способ взаимного соединения атомов в сложном теле . Применяя современную нам терминологию, можно сказать, что химическое строение молекулы сложного вещества — это определенный способ соединения между собой составляющих ее атомов, зависящий от их валентности. [c.219]

Когда мы говорим о теории химического строения в связи с главной ее эмпирической опорой — объяснением. многочисленныл случаев изомерии, то на.м, естествено, приходится больше обращать виимация на то ее положение, которое относится к порядку распределения связей между отдельными атомами, к способу взаимного соединения ато.мов. Этот способ для одного и того же числа одних и тех же атомов может быть разным [c.85]

Следует отметить, что в докладе Комиссии ОХН имеется известный разрыв между теорией химического строения Бутлерова и учением о взаимном влиянии атомов в молекуле. А. М. Бутлеров такого разрыва не допускал. Б своей статье О химическом строении веществ в 1862 г. он писал Правда, мы не знаем той связи, которая существует внутри сложной частицы между взаимным химическим действием атомов, ее составляющих, и их механическим размещением,— не знаем, например, того, прилегают ли непосредственно один к другому атомы, химически непосредственно действующие друг на друга, но тем не менее, даже и тогда, когда оставим в стороне самое нонятие о физических атомах, нельзя будет отрицать, что химические свойства сложного тела условливаются преимущественно химическим отношением элементов, его составляющих. Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии . Изд. А Н СССР, 1951, стр. 71—72). Эта мысль о непосредственной связи теории химического строения органических молекул с взаимным влиянием атомов, составляющих молекулу, более полно и детально развивается А. М. Бутлеровым в ого знаменитом курсе Введение к полному изучению органической химии , вышедшем двумя годами позже. Бутлеров подчеркивает, что химическая приро7да сложного химического вещества определяется в известной степени взаимным влиянием атомов, входящих в состав молекулы этого вещества. Он даже говорит, что на основании опытных данных того времени о взаимном влияиии атомов в молекуле удалось сделать некоторые обобщения, которые нередко позволяли предсказывать химическое строение вещества по его превращениям и, наоборот, предвидеть свойства веществ, зная его строение. Бутлеров считал, что эти иредварительные обобщения, при дальнейшей их разработке и экспериментальном обосновании, могут приобрести характер законов. [c.421]

При двух атомах А и В дело просто в частипе АВ они связаны между собою , т. е. взаимно влияют химически непосредственно друг на друга. При большем количестве атолюв в частице становится допустимым непосредственное влияние одного атома на несколько других, и обратно — влияние этих нескольких атомов на первый. Говоря вообще, разумеется, каждый атом вносит в частиц] долю своего влияния, которым и определяется существование этой чютицы с ее свойствами но распределение взаимного непосредственного влияния атомов может быть мыслимо различно. Употребляя выражение связь в указанном выше смысле, мы должны сказать, что, напр., для частицы AB , заключающей три атома, можно предположить а priori и различить две категории связи каждый из трех атомов может, во-первых, быть связанным с обоими другими, или, во-вторых, можно принять, что, папр., атом А связан как с В, так и с С, по эти оба последние атома между собой не связаны, т. е. между ними нет того взаимного влияния, той е ависимости, которая существует в частице АВ. Такой взгляд, разумеется, не исключает допущения некоторого взаимного влияния между А и В , но только влияние это будет не то, которое мы назвали непосредственной связью атомов между собою . [c.424]

В СОСТОЯНИЯХ, когда эта способность развита в сильной степени, атом водорода может настолько интенсивно взаимодействовать с электронами другого атома, что между ними устанавлн-иается довольно прочная связь (с энергией связи 5—7 ккал/моль н больше), которая может хорошо проявляться в спектрах. Однако она все же много слабее обычной химической связи (энергия которой составляет примерно 30—100 ккал/моль). Водородная связь возникает в результате междипольиого взаимодействия двух сильно полярных связей, принадлежащих различным молекулам (или одной и той же молекуле), но она в значительной степени усиливается вследствие взаимной поляризации связей, обусловленной указанными особенностями водородного атома. С другой стороны, деформация молекул, вызываемая образованием водородной связи, в соответствующих случаях способствует образованию донорно-акцепторных связей. [c.83]

В основе данного метода лежат представления о том, что во многих соединениях химическая связь приближенно может считаться двухцентровой и двухэлектронной. Поэтому электронная оболочка каждого атома представляется состоящей из нескольких электронных пар. Часть этих электронных пар является неподеленными, т. е. принадлежащими только одному атому, а другая часть — поделенными, т. е. принадлежащими двум атомам. Далее считается, что электронные пары принимают такое расположение на валентной оболочке атома, при котором они максимально удалены друг от друга. Таким образом предпо-.пагается, что электронные пары ведут себя так, как если бы они только взаимно отталкивались. Считается, что неподеленные электронные пары отталкиваются друг от друга сильнее, чем они отталкиваются от поделенных электронных пар. Наиболее слабое отталкивание приписывается отталкиванию между собой поделенных электронных пар. Если каждой электронной паре мысленно приписать предпочтительное нахождение в некоторой точке пространства, то расположение пар можно изобразить в виде вершин многогранника, который получается при соединении всех пар прямыми линиями. Например, если отталкиваются всего 2 электронные пары атома Э, то они будут располагаться под углом 180° друг [c.134]

Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]

При хрЗ-гибридизации четыре гибридных облака располагаются под тетраэдрическим углом, равным 109°28. Этот угол является оптимальным, обеспечивающим максимальное взаимное удаление и минимальную энергию отталкивания асимметричных гибридных облаков своими утолщенными частями, что обеспечивает минимум энергии системы. Поэтому строение молекулы метана представляет собой правильный тетраэдр, в центре которого находится возбужденный атом углерода с четырьмя тетраэдрически направленными гибридными облаками. Четыре атома водорода занимают вершины тетраэдра, химические связи направлены от центра к вершинам тетраэдра (рис. 42). Угол между связями равен точно тетраэдрическому. [c.106]

Концентрации сольватокомплексов ip,- могут быть рассчитаны на основе установленного нами диссоциативного механизма химического обмена молекул основных растворителей в координационной сфере катионов лития [72], следствием которого является вывод строгого соотношения между константами равновесия отдельных стадий реакции (13) [83]. Проанализированы случаи взаимной независимости связей катион-электронодонор-ный атом [83] и более общий случай взаимной зависимости этих связей [65], например вследствие стерических затруднений при вхождении в координационную сферу катиона о емистой молекулы. [c.210]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фтора (2,85 В) свидетельствует, что фтор — сильнейший окислитель. Энергия ионизации у фтора высокая, но по величине сродства к электрону 350,7 кДж/г-атом он занимает промежуточное положение хмежду хлором (370 кДж/г-атом) и бромом (345 кДж/г-атом). Это является следствием относительно легкой диссоциации молекулы фтора. Чтобы заставить молекулу Рг распадаться на атомы, достаточно затратить всего 158,4 кДж/моль. Относительная легкость диссоциации объясняется взаимным отталкиванием 16 электронов (по 8 у каждого атома), которые не принимают участия в образовании химической связи и могут занимать только разрыхляющие орбитали. Атомы Р небольшие, расстояние между ними невелико, внутренних свободных d-орбиталей (которые могли бы служить, как у хлора, для образования дативных связей) у фтора нет все это обусловливает легкую диссоциацию и необычно высокую активность фтора. [c.236]

Введенное Бутлеровым понятие о химическом отроении отнюдь не сводится к представлению о расположении атомов и распределении связей в молекуле. Бутлеров неоднократно подчеркивал необходимость учитывать существование взаимного влияния между отдельными атомами и атомными группами в молекуле. Он показал, что типические реакции каждой атомной группы, каждого структурного элемента молекулы не остаются неизменными. Полнота их проявления и специфические особенности зависят от характера всех атомов, входящих в молекулу, даже непосредственно не связанных с данной атомной группой, от их числа, взаимных отношений, характера связи и т. д., т. е. в конечном счете от химического строения молекулы в целом. Так, Бутлеров писал ...мы имеем право сказать, что напр, в СНдС три атома водорода и атом хлора, будучи соединены с углеродом, не соединены непосредственно между собою в СНзО также водород и кислород соединены с С и не соединены между собою. Из этого однакоже вовсе не следует, чтобы атомы эти вовсе не обнаругки-вали друг на друга никакого влияния только это влияние будет влиянием другой категории,— его можно называть взаимным влиянием атомов, непосредственно между собою не соединенных)) (А. М. Бутлеров. Там же, стр. 452). [c.15]

Что удерживает атомы в комплексном ионе Существуют два возможных ответа. В некоторых комплексах, например A1FI связь между атомами обусловлена взаимным притяжением положительного иона АР и отрицательно заряженных ионов F . Следовательно, связь ионная. В других комплексных ионах, таких, KaKIFei N) ] ", налицо заметное обобщение электронов центрального атома-комплексообразователя и окружающих его групп. Следовательно, связь в основном ковалентная. При таком обобщении электрон или электронная пара присоединяющейся группы часть времени находится на орбите, принадлежащей центральному атому. В других случаях электронная пара образуется обоими атомами, участвующими в образовании химической связи, как это уже отмечалось в главе 16. [c.587]

Нет, ошибаешься, ты уже не будешь тем же самым атомом Лития — возразил с улыбкой учитель.— Атом является атомом до тех пор, пока он электронейтрален. Получив какой-нибудь заряд, он превращается в ион. Запишите себе это слово — ион. В этом случае из тебя, атом Литий, получился положительный ион Лития. Хлор тоже потерял свой облик атома. Получив один электрон, он превратился в отрицательный ион. Удивительно ли теперь, что после перемещения электрона от Лития к Хлору, оба они начали проявлять взаимную симпатию Они стали разнозаряженными ионами и начали притягиваться друг к другу, как два противоположных электрических заряда. И эти два иона будут связаны друг с другом до тех пор, пока не вмешается какая-нибудь внешняя сила, способная их разъединить. Эта группа из двух противоположно заряженных ионов может существовать самостоятельно долгое время. Она называется молекулой — молекулой химического соединения. Теперь вы можете записать при взаимодействии между атомом Лития и атомом Хлора образовалось химическое соединение хлорид лития. Нет уже атомов Хлора и Лития. Получилось совершенно новое химическое соединение. И это происходит с каждым из вас в результате ваших дипломатических отношений , когда вы начинаете взаимодействовать между собой. От вашей независимости, самостоятельности и свойств почти ничего не остается. Вы входите в состав химического соединения, которое имеет совсем другие свойства. [c.181]

Предпосылкой для создания теории химического строения бы.ло, по Марковникову, объяснение, данное Кекуле существованию органических соединений, содержащих большое скопление атомов углерода, водорода и других элементов. Согласно предположению зтого ученого, при усложнении молекулы на один атом четырехатомного (четырехвалентного) углерода две единицы его сродства тратятся на взаимную связь углеродных атомов. Но дальше этого объяснения Кекуле не пошел, и вопрос о том, как распределяется внутри молекулы связь между атомами, оставлял без ответа (стр. 279), прилагая, например,прежние объяснения Берцелиуса д,лясуществова-ния изомерных соединений (стр. 280). Между тем Бутлеров все более и болео убеждался в недостаточности U односторонности взглядов своих современников, и вот результатом его размышлений является новая теория (стр. 827) — теория химического строения. Доклад Бутлерова О химическом строении веществ свидетельствует о том, что он был первым, кто наметил главные основания нового учения. В дальнейшем Бутлеров дает экспериментальные доказательства справедливости новой теории и неустанно ее. пропагандирует, выступая с критикой непоследовательностей и ложных выводов д1>у-гих химиков. Его Введение к полному изучению органической хпмпи , изданное на русском и немецком языках, немало способст-шовало распространению и правильному пониманию нового учения. [c.759]

Возникновение теории химического строения. До 1858 года,— Пишет Марковников,— химики отступали с молчанием перед вопросом Каким образом объяснить существование 0 рганич еских частиц, цредставляющих в огромном большинстве случаев скопление многих атомов углерода, водорода и кислорода Основная заслуга в решении этого вопроса принадлежит Кекуле Все это объясняется очень легко, если принять, вместе с Кекуле, что угле(род четырехатомен и что при каждом усложнении частицы на один атом углерода теряются две единицы углеродного сродства на взаимную связь самих углеродных атомов... Таким образом, механизм усложнения углеродистых частиц объяснялся, но только в общих чертах На этом Кекуле остановился. Как расщределялась связь между отдельными атомами углерода и других элементов частицы, этот вопрос Кекуле оставлял без ответа, потому что разбирать его — значило бы говорить о конституции химических соединений. Строго придерживаясь мнения Жерара, он считал суждения о конститзщии преждевременными... Непосредственным следствием такого взгляда было то, что Кекуле не воспользовался первыми плодами своей остроумной [c.81]

Совместное пребывание атомов в частице, в чекотором определенном взаимном отношении, мы назь ваем их химическим соединением. Усло но говорим мы, что атомы межд собою соединены или связаны, отнюдь не подразумевая при этом ни ке кого-либо действительного прикрепления атомов друг к другу, ни их относительной неподвижности . После всего сказанного здесь о понятии атом очевидно, что такое представление о соединении или связи атомов, т. е. представление, предполагающее прикрепление или неподвижность,— является совершенно ненужным и произвольным. [c.424]

Для этого нам нужно опять обратиться к значению формул.— Оставаясь на почве ипотез частичной и атомистической — ив согласии с тем, что выше было уже подробно выяснено,— должно признать, что частичная формула СН4 выражает, кроме весовых отношений, существование некоторого химического взаимнодействия между атомами в частице. Это отношение было нами условно названо связью , и в последующем я позволю себе употреблять это удобное выражение — в надежде, что оно уже не может повести к ложным толкованиям. Итак, в частице СН4 соединены, или связаны , между собою пять атомов один атом углерода и четыре атома водорода. Так как и однородные атомы могут соединяться, то приведенная формула сама по себе не говорит еще ничего о том, какие атомы с какими связаны в частице метана. Если бы существовала частица СН, составленная из двух атомов, то в ней с несомненностью пришлось бы признать взаимную связь между С и Н. В СН4 вопрос сложнее но если принять во внимание, с одной стороны, что атом водорода является, так сказать, представителем наименьшего количества химической деятельности (выражаясь технически — одного эквивалента, одной единицы сродства), с другой — взять в расчет положение С в периодической системе, на которое справедливо ссылается и автор Изомерии углеводородов по теории замещения (стр. 3), то едва ли возможно сомневаться в том, что С и 4Н эквивалентны, и взаимиодействие происходит именно между этими эквивалентными количествами, которые и насыщаются ( удовлетворяются ) взаимно. Еще более обоснованным является такой взгляд, если сравнить разные частицы, содержащие один атом угля в составе, напр. [c.429]

МЫ как совокупной связи тел. В химии это глубоко диалектическое положение наряду с Менделеевым развил А. М. Бутлеров применительно к строению органических соединений. По Бутлерову, органическая молекула не есть механическое сложение атомов, а есть целостное образование, качественно отличное от отдельных атомов внутри молекулы атомы не просто сцепляются между собою наподобие того, как происходят сцепления при помощи механических приспособлений, но химически влияют друг на друга. Этим обусловливается не только качественное отличие молекулы в целом от отдельных составляющих ее атомов, взятых в изолированном виде, но и качественное различие между отдельными атомами одного и того же элемента, входящими в данную молекулу, например между тремя радикальными Н, с одной стороны, и одним гидроксильным Н, с другой, в молекуле СН3ОН. Этот порядок взаимнодействия, способ взаимной химической связи элементарных паев в частице — можно назвать химическим строением частиц... [34, стр. 34],— писал Бутлеров, определяя суть своей теории химического строения органических соединений. В другом месте ои говорил Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу [35, стр. 71—72]. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология