Перекристаллизация критерий чистоты вещества

Температура плавления твердых веществ обычно служит критерием их чистоты. Чистые кристаллические органические вещества имеют, как правило, строго определенную температуру плавления. Присутствие примесей делает температуру плавления неточной и вызывает ее понижение. Известны некоторые исключения, но на практике вещество считается чистым, если после повторной перекристаллизации оно имеет вполне определенную температуру плавления, которая остается постоянной. [c.239]

КРИТЕРИЙ ЧИСТОТЫ ВЕЩЕСТВА ПОСЛЕ ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.54]

В предыдущем описаны методы очищения веществ твердые вещества очищают кристаллизацией (перекристаллизацией), жидкие— перегонкой. Показателем чистоты вещества может, строго говоря, служить неизменяемость какой-нибудь физической постоянной при дальнейшем очищении. Критерием чистоты вещества прежде всего служит постоянство точек плавления и кипения, так как эти величины легко определяются, и уже ничтожное количество примесей оказывает на температуру плавления заметное влияние. Температура плавления служит также очень часто для идентификации веществ. Именно, если получено вещество, относительно которого существует предположение, что оно тождественно [c.24]

Практическим критерием 100%-ной оптической чистоты кристаллического вещества часто может служить неизменность его оптического вращения и температуры плавления в ходе дальнейших перекристаллизаций. Однако этот критерий не может быть абсолютно надежным даже частично расщепленный энантиомер может не менять своих констант, если рацемическая модификация образует твердый раствор, состав которого не изменяется при дальнейшей кристаллизации (подобно тому, как существуют азеотропные смеси, не меняющие своего состава при перегонке). Другим признаком служит неизменность тех же констант для диастереомерных солей при их дополнительной перекристаллизации. Однако и этот критерий не обладает абсолютной надежностью. Довольно хорошим признаком полной оптической чистоты может служить получение обоих антиподов с одинаковым по абсолютной величине вращением, особенно если оба антипода получались независимым путем с использованием разных асимметрических реагентов. [c.161]

Критерий чистоты вещества после перекристаллизации [c.91]

Все эти свойства могут одновременно служить и критерием чистоты вещества. Вещество можно признать чистым только тогда, когда физические константы его больше не изменяются в процессах повторной очистки — перегонки, перекристаллизации, возгонки, хроматографии и т. д. [c.85]

Прн перекристаллизации стараются получить вещество в кристаллах некоторого среднего размера (не очень крупных и не очень мелких). Крупные кристаллы обычно содержат включения маточного раствора с находящимися в нем примесями, в результате чего перекристаллизован-ное вещество оказывается загрязненным. Наоборот, очень мелкие кристаллы, будучи свободными от этих включений, образуют густую кашицу между отдельными кристаллами последней очень прочно удерживается маточный раствор, отмыть который полностью без большой потери вещества не удается. Кроме того, установить кристаллическую структуру очень. мелких кристаллов затруднительно (даже под микроскопом), а это лишает исследователя возможности использовать один из важных критериев чистоты вещества — его кристаллическую структуру и однородность образованных кристаллов. В общем можно рекомендовать получать кристаллы таких размеров, чтобы структура нх была ясно видна при увеличении в 50— 100 раз. Величина отдельных кристаллов, выделяющихся прн перекристаллизации, зависит от скорости охлаждения раствора. Если раствор охлаждается медленно, то образующиеся кристаллы постепенно растут и могут достигнуть иногда очень больших размеров и, наоборот, при быстром охлаждении образуются мелкие кристаллы. [c.558]

Перекристаллизация до достижения постоянной температуры плавления — вероятно, самая простая методика очистки и характеристики чистоты твердых кристаллических веществ. Обычно этого бывает вполне достаточно, но в ряде случаев применение этой или какой-нибудь другой характеристики гомогенности вещества но одному единственному критерию может привести к серьезным ошибкам. Так, например, образование смешанных кристаллов может сильно затруднить разделение двух веществ, в то же время четкая температура плавления, не меняющаяся при перекристаллизации, будет создавать видимость чистоты вещества. Необходимо использовать, по крайней мере, два метода очистки, например хроматографию и кристаллизацию, при этом в первом случае можно менять адсорбенты, а во втором — растворители для перекристаллизации. Чтобы выявить скрытые смеси, проводят операции до тех пор, пока не перестанут изменяться все физические свойства, которые могут быть определены. Практически обычно добиваются постоянства температуры плавления и оптического вращения (для жидкостей — температуры кипения и показателя преломления), а также прекращения изменений тонкой структуры ИК-спектра. Если это возможно, то дополнительно проводят хроматографирование на бумаге (до получения одного пятна в разных системах растворителей) и сравнение экспериментальных и расчетных данных при противоточном распределении. [c.29]

Методы очистки органических веществ. Для установления состава органического вещества прежде всего необходимо получить его в достаточно чистом состоянии. В зависимости от агрегатного состояния вещества (твердое, жидкое, газообразное) применяют различные методы очистки. Твердые вещества обычно освобождают от содержащихся в них примесей путем перекристаллизации. В этом случае стремятся найти какой-либо подходящий растворитель, растворимость в котором очищаемого вещества значительно отличается от растворимости содержащихся в нем примесей. Если трудно растворимо очищаемое вещество, то оно выкристаллизовывается в чистом виде при охлаждении горячего насыщенного раствора, в то время как примеси остаются в маточном растворе. Если трудно растворимы примеси, то выкристаллизовываются они, а основное вещество остается в растворе. В ряде случаев вещество достаточной степени чистоты может быть получено только в результате многократной перекристаллизации, причем зачастую лучшие результаты получаются при чередовании различных растворителей. Иногда вещество содержит высокомолекулярные или коллоидные окрашенные примеси, которые не могут быть отделены обычной перекристаллизацией. В таких случаях вещество освобождают от примесей кипячением растворов с адсорбирующими агентами, например с активированным углем. Самым простым критерием чистоты кристаллического вещества является точка его плавления, так как уже малейшие примеси вызывают ее понижение. Если очищают неизвестное вещество, то его перекристаллизацию продолжают до тех пор, пока точка плавления не перестанет повышаться. [c.29]

Использование чистых реагентов должно стать железным правилом. Идентичность и степень чистоты определяются температурой плавления, температурой кипения и показателем преломления (наличие ярлыка-это еще не критерий идентичности, поскольку ошибки встречаются удивительно часто ). Для контроля чистоты всегда полезны тонкослойная и газовая хроматография или спектральные методы. Загрязненные исходные вещества перед употреблением следует очистить перегонкой, перекристаллизацией или хроматографированием, растворитель всегда надо перегонять. И, наконец, необходимо рассчитать количество исходного соединения в зависимости от требуемого количества продукта. [c.25]

Когда получают в первый раз неизвестное вещество, то критерием его чистоты и однородности служит постоянство его свойств при повторных очистках. Такое вещество подвергают очистке различными методами (перегонке, перекристаллизации по возможности из различных растворителей, очистке через соли, эфиры, амиды и т. д.) и если его свойства после этих обработок не изменяются, то его считают чистым и однородным. Этот метод, однако, не является абсолютно надежным. Иногда случается, что вещества, считавшиеся чистыми, при повторном исследовании более тонкими методами оказывались смесями различных соединений. [c.43]

Все эти с ойства могут одновременно служить и для оценки критерия чистоты вещества. Вещество можно признать чистым лько тогда, когда физические константы его не изменяются после (говторной очистки — перегонки, перекристаллизации, возгонки, хроматографирования и т. д. [c.109]

Наряду с сульфоэфиром образуется много побочных веществ (простые и сложные эфиры, диалкилсульфаты и -суль-фонаты, жирные кислоты, сульфоны и др.). Поэтому для получения чистого алкилсульфата требуется тщательная очистка продукта многократной перекристаллизацией. При этом отделяется также сульфат натрия, который в большом количестве образуется при нейтрализации избытка H2SO4. Не-сульфированные соединения отделяют экстрагированием. Наличие несульфированных веществ (в частности, не вошедшего в реакцию жирного спирта) вызывает появление на изотермах поверхностного натяжения минимума в области ККМ. Исчезновение этого минимума может служить хорошим критерием чистоты полученного препарата. [c.198]

На измерения могут влиять два вида загрязнений. Неорганич -ские примеси (например, кис5лород или катионы тяжелых металлов) при электрохимическом восстановлении (или окислении) приводят к появлению постоянного тока, и в этом случае электрод не является идеально поляризуемым. За исключением экспериментальных трудностей, связанных с протеканием тока, такие примеси вряд ли приводят к значительным ошибкам в электрокапиллярных или емкостных измерениях. Впрочем, это может оказаться и не так, если концентрация примеси высока или примесь подвергается быстрому электрохимическому окислению или восстановлению. К счастью, наличие примеси такого рода легко определить по протеканию тока, особенно заметного в случае капельного ртутного электрода. К более значительным ошибкам приводит загрязнение поверхностно-активными веществами, адсорбирующимися на электроде без химического превращения. Эти вещества могут иметь либо ионную (специфически адсорбированные ионы), либо неионную (органические молекулы) природу и присутствовать в концштрации, расположенной ниже порога чувствительности обычного химического анализа. В таких случаях единственный критерий чистоты системы — воспроизводимость и внутренняя согласованность проюдимых измерений. Перед началом двойнослойных измерений необходимо провести раздельную очистку растворителя и растворяемых вацеств. Для очистки воды от органических примесей применяют дистилляцию из раствора щелочного перманганата, что дает достаточно чистый для многих целей растворитель. Работа с невод-Выми растворителями часто требует сложной техники и оборудования как для очистки, так и для обращения с материалами [17]. Для удаления воды из неводного растворителя обычно используют молекулярные сита и дальнейшую перегонку при пониженном давлении. Чтобы в раствор не попадала атмосферная влага, приходится работать в изолированном боксе. Для работы с двойным слоем обычно достаточно перекристаллизации аналитически чистых солей из перманганат-дистиллированной воды. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология