Показатель преломления как критерий чистоты

Критериями чистоты вещества могут служить различные физические свойства, которые являются постоянными для индивидуальных веществ и меняются в присутствии примесей. К ним относятся температура плавления твердого вещества, температура кнпення жидкости, плотность, показатель преломлении. В отсут- [c.51]

В литературе описано много небольших ректифицирующих устройств высокой эффективности, пригодных для фракционировки как малых количеств, так и десятков литров, поэтому здесь мы лишь упоминаем об этом [18, 41, 144]. Фракции, которые обладают постоянным плато в точке кипения и соответствующими плотностью, показателем преломления и температурой замерзания, можно рассматривать как чистые углеводороды. Когда углеводороды застывают при низких температурах, температура кристаллизации является наиболее чувствительным критерием их чистоты 183]. [c.427]

Книга содержит подробную классификацию растворителей эмпирические и теоретические уравнения, выражающие температурную зависимость плотности, показателя преломления поверхностного натяжения, вязкости и теплоты испарения, й также данные по критическим температурам и критическим давлениям, температурам замерзания, электрическим и оптическим свойствам таблицы физических констант и отдельные таблицы температур кипения и замерзания, диэлектрических постоянных и дипольных моментов для 254 растворителей. Кроме того, в книге приведены критерии чистоты, методы сушки и способы определения влажности растворителей и собраны наиболее надежные из описанных в литературе методов очистки растворителей книга снабжена обширной библиографией, состоящей из ссылок более чем на 2000 книг и журнальных статей. [c.4]

Более точные сведения о разделяющей способности получают путем измерения какой-либо физической характеристики дистиллята, например показателя преломления, и затем построения графика зависимости этого показателя от количества отогнанного дистиллята. Одна лишь температура кипения вещества не является однозначным критерием степени его чистоты. Эти методы оценки разделяющей способности вполне пригодны для сравнения различных колонн, но не дают возможности заранее рассчитать размеры колонны и параметры ректификации, обеспечивающие заданную степень разделения. Поэтому для характеристики разделяющей способности были предложены следующие показатели выход дистиллята определенной степени чистоты [130] количество промежуточной фракции, ограниченной двумя концентрациями дистиллята наклон кривой разгонки на промежуточном участке [131] число конечных ступеней [132]. [c.94]

Характеристики, используемые для идентификации чистых веществ и в качестве критериев чистоты, например температура кипения, температура плавления, показатель преломления и т. д. [c.19]

Применяемые для исследования вещества должны подвергаться возможно более тщательной очистке,. Способ очистки должен выбираться в зависимости от свойств примесей, которые могут содержаться в исходных веществах. Очистка может производиться с помощью физических методов (перегонки, кристаллизации и др.) или путем химического удаления примесей (например, обезвоживание с помощью водоотнимающих средств). В большинстве случаев очистка производится путем перегонки на лабораторных колонках. Для работы отбирается средняя фракция, которая в случае необходимости может быть подвергнута однократной или многократной повторной перегонке. Критерием чистоты является постоянство физических свойств дистиллата в процессе его отгонки, а также отсутствие или допустимо малое количество примесей, устанавливаемое путем анализа. К числу наиболее употребительных физических свойств вещества, контролируемых при его очистке, относятся температура кипения, показатель преломления и удельный вес. Могут, конечно, использоваться и другие свойства — электропроводность, вязкость, температура кристаллизации и пр. Не всё перечисленные свойства одинаково изменяются в зависимости от концентрации примесей. Поэтому в каждом отдельном случае экспериментатор должен выбрать для контроля чистоты такие свойства, которые наиболее чувствительны к содержанию примесей. [c.143]

Критерии ЧИСТОТЫ. Наиболее эффективным способом оценки степени чистоты очень чистых препаратов гексана является измерение кривых замерзания. Дифференциальный эбуллиоскопический метод, описанный Свентославским [1797], применим для характеристики чистоты, однако при помощи его не удается определить процент примесей. Для определения степени чистоты можно использовать также температуру кипения в сочетании с плотностью и показателем преломления. [c.277]

Ввиду того, что 2,5-диметилпиррол не образует-твердых производных, в качестве критерия чистоты свежеперегнанного продукта можно воспользоваться показателем преломления п °—1,500. При стоянии продукт постепенно окрашивается в красный цвет и показатель преломления возрастает. Воздух и свет содействуют ускорению этого процесса. [c.219]

Очевидно, что чем больше разница показателей преломления основного вещества и примеси, тем более чувствительным критерием чистоты служит показатель преломления. Иногда введение примеси с меньшим показателем преломления приводит к появлению на кривой показателя преломления максимума вследствие химического взаимодействия с основным веществом. Например, в случае примеси воды к простейшим спиртам, аминам и гидразинам, с которыми она образует непрочные гидраты, указанное соотношение неприменимо. [c.200]

В дополнение к определениям температуры пара и показателя преломления, которые обычно применяются для того, чтобы следить за течением разгонки и как средство интерпретации результатов разгонки, применяются также исследования других физических свойств, которые позволяют получить более полную картину исследуемой смеси. Так, иногда определяются плотности, вязкости, вращение плоскости поляризации света и температуры плавления. Обычно эти методы применяются лишь тогда, когда показатель преломления или точки кипения или обе величины вместе не дают точного ответа. Исследование вращения поляризованного света применяется к таким природным продуктам, как терпены и их производные. Температуры плавления и застывания имеют более широкое применение, в частности как критерий чистоты. Применение температур плавления получило значительное распространение в недавних исследованиях углеводородов, плавящихся при низких температурах [157]. Методы таких физических измерений могут быть найдены в книгах, посвященных физико-химическим методам [130], или в оригинальной литературе. Более широко применяются анализы с помощью ультрафиолетовых, инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния и масс-спектрального метода как для качественных, так и для количественных определений. [c.264]

Равновесная температура кипения давно использовалась в качестве критерия чистоты. Полезность соответствующего метода определяется точностью, с которой удается измерять давление и поддерживать его постоянным. Сами по себе полученные константы мало говорят о степени загрязнения, так как примесь может обладать столь низкой температурой кипения, или же образовывать азеотропную смесь, кипящую при столь близкой температуре, что обнаруженные отличия в температурах кипения будут лежать за пределами точности. Измерение равновесной температуры кипения является качественным методом, который следует применять в сочетании с каким-либо другим, а еще лучше с двумя другими методами определения степени чистоты, например с методами, основанными на измерении показателя преломления и плотности. При этом точность измерения, обеспечиваемая различными методами, должна быть сравнимой. [c.255]

Постоянство плотности после повторных очисток не может СЛУЖИТЬ доказательством получения чистого вещества. Если последовательные очистки производятся различными методами, например фракционированной перегонкой и фракционированной кристаллизацией, то постоянство плотности может служить указанием на то, что, по всей вероятности, достигнутая степень чистоты соответствует чувствительности измерения плотности. Сама по себе плотность так же, как температура кипения и показатель преломления, может служить в качестве критерия чистоты лишь с известными ограничениями. [c.256]

Определенным критерием чистоты ЛС могут служить такие физические константы, как показатель преломления луча света в растворр испытуемого вещества (рефрактометрия) и удельное вращение, обусловленное способностью ряда веществ или их растворов вращать плоскость поляризации при прохождении через них плоскополяризованного света (поляриметрия). Методы определения этих констант относятся к оптическим методам анализа и применяются также для установления подлинности и количественного анализа ЛС и их лекарственных форм. [c.82]

Наиболее точным критерием чистоты углеводородов является температура их замерзания [720]. Значения температуры кипения, показателя преломления и плотности недостаточно надежны, если испытуемый углеводород содержит в качестве примесей изомеры эти примеси оказывают обычно заметное влияние только на температуру замерзания. [c.272]

Для определения дипольного момента Роджерс [1569] фракционировал поступающую в продажу окись пропилена на эффективной колонке. В качестве критериев чистоты использовали температуру кипения, показатель преломления и плотность. [c.344]

Критерии чистоты. Смайс и Роджерс [1734] использовали в качестве критериев чистоты температуру кипения и показатель преломления. [c.386]

Тиммермане и Мартин [1866] очищали хлорбензол фракционированной перегонкой, которую продолжали до тех пор, пока физические свойства отдельных фракций не становились постоянными. Мак-Алпин и Смайс [1194] принимали в качестве критериев чистоты температуру кипения и показатель преломления. [c.388]

Льюис и Смайс [1153] использовали в качестве критериев чистоты такие физические свойства, как температуру кипения, плотность и показатель преломления, тогда как Тиммермане и Хенне-Ролан [1862] перегоняли ацетонитрил до получения дистиллата с постоянной плотностью. [c.420]

Перекристаллизация до достижения постоянной температуры плавления — вероятно, самая простая методика очистки и характеристики чистоты твердых кристаллических веществ. Обычно этого бывает вполне достаточно, но в ряде случаев применение этой или какой-нибудь другой характеристики гомогенности вещества но одному единственному критерию может привести к серьезным ошибкам. Так, например, образование смешанных кристаллов может сильно затруднить разделение двух веществ, в то же время четкая температура плавления, не меняющаяся при перекристаллизации, будет создавать видимость чистоты вещества. Необходимо использовать, по крайней мере, два метода очистки, например хроматографию и кристаллизацию, при этом в первом случае можно менять адсорбенты, а во втором — растворители для перекристаллизации. Чтобы выявить скрытые смеси, проводят операции до тех пор, пока не перестанут изменяться все физические свойства, которые могут быть определены. Практически обычно добиваются постоянства температуры плавления и оптического вращения (для жидкостей — температуры кипения и показателя преломления), а также прекращения изменений тонкой структуры ИК-спектра. Если это возможно, то дополнительно проводят хроматографирование на бумаге (до получения одного пятна в разных системах растворителей) и сравнение экспериментальных и расчетных данных при противоточном распределении. [c.29]

Анализ продуктов ректификации. Температура кипения органических веществ не является абсолютным критерием чистоты продукта. Поэтому определяют показатель преломления жидкостей и вычисляют молярную рефракцию УИ/ [c.122]

Использование чистых реагентов должно стать железным правилом. Идентичность и степень чистоты определяются температурой плавления, температурой кипения и показателем преломления (наличие ярлыка-это еще не критерий идентичности, поскольку ошибки встречаются удивительно часто ). Для контроля чистоты всегда полезны тонкослойная и газовая хроматография или спектральные методы. Загрязненные исходные вещества перед употреблением следует очистить перегонкой, перекристаллизацией или хроматографированием, растворитель всегда надо перегонять. И, наконец, необходимо рассчитать количество исходного соединения в зависимости от требуемого количества продукта. [c.25]

Широко применяющийся эмпирический способ установления флегмового числа состоит в том, что находят скорость отбора, которая будет давать отгон желаемой степени чистоты, определенной измерением температуры кипения, показателя преломления или каким-либо другим способом. Если применяют температуру кипения как критерий чистоты, то прибор, измеряющий температуру, следует защитить от всяких внешних влияний, как, например, смещение его или стекание холодного орошения, что может вызвать изменение в отсчете температуры, не связанное с действительным изменением температуры пара. Следует исключить также значительные колебания рабочего давления, если температурой пара пользуются как мерилом чистоты продукта. Лишь устранив все эти факторы, можно считать, что отсчеты температуры приобретают реальное значение. Точность, с какой может быть отсчитана температура, является определяющим фактором при использовании температуры пара как мерила чистоты продукта. Некоторые приборы для измерения температуры были рассмотрены в разделе 1. Необходимо добавить здесь, что температуры пара должны отсчитываться, по крайней мере, с точностью до 0,1°, желательно с точностью до 0,05° или еще точнее. [c.258]

Часто более точным критерием чистоты продукта, нежели точка кипения, является показатель преломления. Если между двумя последовательно [c.258]

РЕФРАКЦИЯ — преломление света, обнаруживаемое при переходе светового луча из одного вещества в другое, если скорость распространения света в двух веществах неодинакова. Р. характеризуется показателем преломления вещества, т. е. отношением синуса угла падения к синусу угла преломления луча. Показатель преломления служит критерием для оценки чистоты хим. соединения и позволяет вычислить так называемую молекулярную Р., знание к-рой дает представление о структуре хим. соединения. [c.535]

Если вещество было ранее тщательно изучено, то критерием чистоты служит совпадение показателя преломления вновь полученного препарата с надежно установленным его значением для чистого соединения. При обычных синтезах препаратов не очень высокой степени чистоты требуется совпадение показателей до 0,000 —0,0002. Когда показатель преломления служит для идентификации (установления природы) вещества, то обычно считается удовлетворительным и менее точное соответствие показателей— до 0,001—0,002. [c.35]

Для выделения же из взятой смеси 2,2-диметилбутана 99%-ной концентрации нужна колонка в 60 теоретических тарелок. Авторы судят о чистоте выделершых продуктов но удельному весу и показателю преломления — критерии, в применении к углеводородам особо сомнительные. [c.469]

Показатель преломления служит критерием для установлеиня чистоты вещества и определения его концентрации в растворе. В то же время ои используется для идентификации вещества, установления его строения, а также для определения днпольиого момента. [c.62]

Хорошим критерием чистоты этилового эфира этоксиме-тиленмалонозой кислоты служит показатель преломления эфир с пв> 1,4600 вполне удовлетворителен. При проверке синтеза указанный реагент перегоняли непосредственно перед применением, используя колонку высотой 30 см и диаметром 2,5 см с насадкой из бус, и отбирали фракцию с т. кип. 112—115 (0,1 мм) 1,4604. [c.241]

Установление критерия чистоты для данного препарата имеет особенно важное значение вследствие известной склонности эти-иилкарбинолов к перегруппировке Авторы синтеза указывают, что последовательные небольшие фракции дестиллата имели постоянные температуру кипения и показатель преломления. Кроме того, из отдельных представительных фракций в результате обработки сперва йодной кислотой, а затем 2.4-ди-нитрофенилгидразином был получен 2,4-динитрофенилгидразон цнклогексанона высокой степени чистоты общий. выход составил 83%. [c.10]

Наиболее строгим критерием чистоты является температура кристаллизации 3-метилпирпдина, поскольку показатели преломления н удельные веса 3- н 4-метилпиридинов весьма близки. Температура плавленш пикрата 3-метнлпиридина может служить достаточно надежной характеристикой чистоты 3-метилпиридина только в том случае, когда получение пикрата производится в присутствии 10—15%-Ного избытка пикриновой кислоты в смеси спирт — эфнр. [c.49]

Наличие примесей в прпмепяелгых для исследования веществах влияет на условия равновесия и чрезвычайно усложняет анализ смесей. Поэтому исходные вещества должны подвергаться возможно более тщательной очистке. Способ очистки должен выбираться в зависимости от свойств вещества и содержащихся в нем примесей. Применяются физические методы очистки — перегонка, кристаллизация и др., а также химические методы удаления примесей (например, удаление воды с помощью водоотнимающих средств). Для очистки жидких веществ чаще всего используется ректификация, проводимая на обычных лабораторных колонках. Для работы отбирается средняя фракция, которая при необходимости может быть подвергнута повторной перегонке. Критерием чистоты продукта, отбираемого в процессе перегонки, является постоянство физических свойств дистиллата, прежде всего температуры кипения, которую легко контролировать по ходу разгонки. Помимо температуры кипения контролируются чаще всего показатель преломления и удельный вес. Могут, разумеется, контролироваться и другие свойства (например, электропроводность, вязкость). Для оценки степени чистоты следует выбирать такое свойство, которое в наибольшей степени изменяется с изменением содержания примесей и поддается контролю с наибольшей точностью. Помимо измерения физических свойств, следует во всех случаях, когда это возможно, использовать химические и физико-химические методы анализа. Особенно большое распространение для определения чистоты органических веществ получил в последнее время метод газо-жидкостной хроматографии. [c.8]

Одним из наиболее легких и быстрых способов оценки степени чистоты может служить измерение показателя преломления. Краткое обсуждение теоретических и практических вопросов, связанных с определением показателя преломления, можно найти у Баузра и Фаянса [2025]. Если показатель преломления вещества известен с достаточной степенью точности, то вещество можно подвергать очистке до достижения истинного показателя преломления. Если же показатель преломления неизвестен или известен недостаточно точно, то вещество можно очищать только до достижения постоянного показателя преломления. Показатель преломления сам по себе не может служить достаточным критерием чистоты, однако в сочетании с плотностью и равновесной температурой кипения он вполне надежно характеризует чистоту жидкости. [c.257]

Октан, предназначаемый для измерения парахора, был приготовлен Фогелем [1938] двумя способами а) синтезом Вюртца из 1-бромбУтана и натрия и б) восстановлением октанона-2 (метил-гексилкетона) по Клемменсену. В качестве критериев чистоты служили температура кипения, показатель преломления и плотность. [c.280]

Фенске, Майерс и Квигл [614] разделяли цис- и транс-изомеры декалина фракционированной перегонкой на колонке с 75 тарелками при флегмовом числе 40 1, Физические свойства и данные по равновесию жидкость—пар были определены для средних фракций каждого изомера. В качестве критериев чистоты СЛУЖИЛИ температура кипения и показатель преломления. (О способах гидрирования нафталина см. работы Бейкера и Шутца [150], а также Палфрея [1422].) [c.282]

Критерии чистоты. Туркевич и Смайс [ 1897], а также ХоУлет [918] использовали в качестве критериев чистоты температуру кипения, температуру замерзания и показатель преломления. [c.386]

Критерии чистоты. Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] характеризовали степень чистоты температурой кипения и показателем преломления. Морган и Лоури [1331] подвергали препарат дихлорметана фракционированной перегонке до тех пор, пока удельная электропроводность не становилась минимальной. Массол и Фокон [1247] использовали в качестве критерия чистоты оптическую прозрачность. [c.389]

Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] принимали в качестве критерия чистоты хлороформа температуру его кипения и показатель преломления. [c.393]

Мак-Алпин и Смайс [1194] очищали чистый продажный нитробензол для электрошмаческах измерений пУтем пятикратной перекристаллизации, осушки пятиокисью фосфора и перегонки при пониженном давлении. В качестве критериев чистоты они использовали температуру замерзания и показатель преломления. (См. также работы Робертса и Бюри [1559], Марей-Раста, Хедоу и Хартли [1356], а также Вальдена [1981].) [c.417]

Смит, Фокинг и Барбер[1715] очищали нитробензол для измерений растворимости перегонкой в вакуУме и осушкой над хлористым кальцием. В качестве критерия чистоты использовали показатель преломления. [c.418]

Показатель преломления является одной из важней-ппгх конетант жидкостей, он может служить критерием чистоты вещества, более надежным, чем температура кипения. [c.65]

Кроме самого показателя преломления, в химии используется ряд более сложных функций, к которым относятся различные выражения для рефракционной дисперсии и разные виды формул удельной и молекулярной рефракции. Каждая из этих величин имеет свои особенности, которые должны учитываться при ее практическом использовании. Так, например, точный рефрактометрический анализ двойных систем основывается, как правило, на употреблении показателя преломления, а применение для этой цели рефракционной дисперсии или удельной рефракции практически бесполезно. В то же время дисперсия и удельная рефракция с успехом используются в анализе сложных углеводородных смесей, где измерения одного только показателя преломления недостаточно. Показатель прело у1лення служит важным критерием чистоты вещества, но молекулярная рефракция и дисперсия для этой цели мало пригодны. Однако для рефрактометрического определения строения органических соединений именно эти последние константы особенно удобны. [c.7]

Из формул (И, 2) и (11,3) видно, что чувствительность рефрактометрического метода определения примесей зависит от разности прим — чист- чем больше разница показателей преломления основного вещества и примеси, тем более чувствительным критерием чистоты служит показатель преломления. Если значения Пприм и чист близки, то совпадбние п и Пчист еще не доказывает чистоты препарата. [c.34]

Используемые в работе вещества очищены ректификацией на лабораторной колонке с металлической насадкой эффективностью 30 теоретических тарелок. Изопропиловый спирт осушали кипячением с магниевой стружкой и последующей перегонкой. Содержание воды определяли электрометрическим титрованием реактлвом Фишера, оно составило 0,0684 мае. %. Критериями чистоты используемых в работе-веществ являлисьтемпературажипения при 760 мм рт. ст. и показатель-преломления, определенный при температуре 20°С на рефрактометре ИРФ-22. Температуру кипения измеряли на эбулиометре Уошборна. Физико-химические свойства веществ удовлетворительно согласовывались с литературными данными [5, 6]. [c.49]