Кислород при действии излучения бензол

Опыты действия ВД+ДС на бензол показали, что в этих условиях имеют место сложные реакции. Как известно, бензол является простейшим представителем ароматических углеводородов, в котором шестичленное кольцо отличается большой прочностью разрыв бензольного кольца удалось осуществить такими мощными воздействиями, как ударные волны или радиационное излучение. Приложение весьма высокого давления не изменяет строения бензола. Если же подвергнуть бензол сжатию до давления 8 ГПа при 0°С (ниже температуры его плавления, равной 5,5°С) и провести сдвиговую деформацию, то происходит его полимеризация. Этот полимер является при комнатной температуре твердым веществом, темно-окрашенным, нерастворимым в обычных растворителях и разлагающимся при нагревании без плавления. Исследование данного соединения привело к выводу, что в результате действия ВД+ДС на бензол его кольцо раскрывается и образуется высокомолекулярное вещество с полиеновыми связями. Этот полимер сохраняет определенную реакционную способность, ибо при выдержке на воздухе отмечается его взаимодействие с кислородом. [c.227]

При действии ионизирующих излучений на водный раствор бензола или бензоата происходит образование фенольных соединений. М. Дей и Г. Штейн [154, 155] предложили использовать эти растворы для дозиметрии рентгеновского и уизлучений и быстрых электронов. Указанные авторы рекомендуют применять насыщенный водный раствор бензола или 0,5%-ный водный раствор бензоата натрия. По их данным, при дозе рентгеновского излучения 1 р в первом растворе образуется такое количество фенольных соединений, которое эквивалентно (5,21 0,20)- 10" ° г см салициловой кислоты, а во втором растворе — количество, эквивалентное 5,43-10" г/см салициловой кислоты. Выход фенольных соединений зависит от наличия кислорода в облученном растворе. При дозе около 6-10 рад происходит излом на кривой зависимости количества образующегося фенола от дозы, обусловленный израсходованием всего кислорода, присутствовавшего в растворе. Очевидно, доза, равная 6-10 рад, является максимальной дозой, которую еще можно определить с помощью этого раствора. [c.369]

В отсутствие кислорода К. н. выдерживает длительное нагревание при 200 °С при 220 °С начинается его деструкция. Нагревание в течение нескольких часов при 250—300 °С приводит к превращению жидких продуктов деструкции К. н. в структурированные, не растворимые в бензоле. При нагревании (300—350 °С) в вакууме более 60% каучука деструктируется до образования летучих продуктов и менее 40% остается в структурированном состоянии. Под влиянием УФ-лучей в отсутствие кислорода К. н. структурируется, выделяя летучие продукты. При фотоокислении К. н. сначала деструктируется, а затем структурируется. Под действием ионизирующих излучений происходит интенсивное структурирование К. н. Озон быстро присоединяется по двойным связям К. н. с образованием озонидов и др. продуктов реакция сопровождается растрескиванием К. н. и резин на его основе (см. Озонное старение). [c.499]

В настоящей статье рассматривается образование перекисных соединений различного тина (перекиси, гидроперекиси и перекись водорода) при действии рентгеновского излучения и электронного потока на н. гептан, изооктан, циклогексан, толуол и бензол, насыщенные кислородом. [c.146]

В настоящей статье приводятся данные по образованию нод действием рентгеновского излучения и электронного потока продуктов окисления за счет молекулярного кислорода в тех же углеводородах, в которых исследовалось образование перекисей, а именно альдегидов (кетонов) и кислот в н. гептане, изооктане, циклогексане и бензоле, кроме того, воды в циклогексане и фенола в бензоле. Как и в случае перекисей, количественно характеризовались функциональные группы без идентификации индивидуальных соединений. [c.156]

Бензол подвергался действию рентгеновского излучения и электронного потока при непрерывном пропускании кислорода. В этих условиях в нем образуется фенол, выход которого не зависит ни от температуры, ни от мощности дозы и равен — 0,6 молекулы па 100 эв. [c.159]

Гашение флуоресценции растворов дифенилбензола в бензоле и циклогексане, возникающей под действием у-излучения, кислородом, бромбензолом и др. [23, 24] обусловлено передачей энергии возбуждения молекулам гасящего вещества от молекул растворителя, а не от люминесцирующих веществ. Эти процессы и особенно различия в поведении систем при действии УФ- и у-излучений, однако, не могут быть полностью объяснены только непосредственно передачей энергии электронного возбуждения. [c.70]

Первым из основных экспериментальных фактов, установленных в настоящей работе, является практическое отсутствие увеличения выхода фенола при повышении давления кислорода выше атмосферного. Предельный выход фенола в этом случае составляет 2 молекулы/100 эв, что согласуется с литературными данными [5]. Поэтому можно думать, что уже при атмосферном давлении кислорода и применявшейся интенсивности излучения концентрация НОг радикалов достигает практического предела, т. е. все образующиеся атомы водорода связываются в НОг- В то же время не удается получить предельный теоретический выход —1,5 молекулы фенола на одну радиолизованную молекулу воды. Следовательно, элементарные процессы с участием свободного радикала НОг не приводят здесь к образованию фенола ни прямым путем взаимодействия НОг с молекулой углеводорода, ни через образование гидроперекиси, как это представляют Штейн и Вайс [5]. То, что свободный радикал НОг не окисляет молекулу углеводорода непосредственно, легко объяснить большой инертностью этого свободного радикала. Так, например, было показано, что константа скорости элементарного процесса НОа - --Ь Н2- НгОг-ЬН равна приблизительно 10 -е2 / см /сек, т. е. намного меньше, чем константы скорости процессов с участием обычных свободных радикалов [11]. С другой стороны, вообще не известны случаи образования устойчивых перекисных соединений фенила, могущих образовываться, например, при фотохимическом окислении бензола молекулярным кислородом, как это имеет место при окислении гомологов бензола с боковой цепью [12]. Выход перекисных соединений, образующихся при действии "[ -излучения на системы бензол — вода, весьма мал и не может быть объяснен взаимодействием фенильного и НО г-радикалов, что предполагается Вейсом [13] для некоторых растворов органических соединений, в которых достигаются относительно большие выходы перекиси водорода. [c.104]

Впервые систематические исследования действия излучения (рентгеновское излучение, электронный поток) на процессы окисления молекулярным кислородом различных органических веществ (п. гептан, изооктан, циклогексан, толуол, бензол, этиловый спирт, уксусная кислота) были выполнены Н. А. Бах с сотрудниками [33—36]. В этих работах было констатировано образование перекисных соедипени в качестве первичных продуктов окисления, а затем и всей сложной гаммы продуктов — спиртов, кетонов, кислот и др.— в зависимости от класса окисляемого вещества. Отличительной особенностью условий, в которых проводились опыты по окислению углеводородов, была сравнительно низкая температура (0 25 и 60°) и непрерывное в течение всего процесса облучение химической системы. [c.31]

Реакции между свободными радикалами и кислородом. При действии соответствующего излучения органические молекулы, образующие свободные радикалы, как правило, реагируют с кислородом. Можно привести многочисленные примеры этого явления. Так, диацетил, паральдегид и этиловый спирт образуют соединения, аналогичные перекисям. Конечными продуктами в случае этилового спирта являются ацетальдегид и уксусная кислота. Многие из этих реакций трудно контролировать, так как сами образующиеся перекиси обычно чувствительны к излучению. Однако в некоторых случаях можно получить стабильные перекиси с умеренными или высокими выходами. Например, три-фенилметилбромид [270] и различные другие соединения триарилметанового ряда [271, 272] при облучении их растворов в бензоле солнечным светом в присутствии воздуха дают бесцветные перекиси. Так, для некоторых 9-арилксан-тенов и тиаксантенов (ЬХ) А=0 Н=-=фенил о-, м- и п-толил л-бромфенил л-анизил и-нафтил А = 5 Н = фенил а-нафтил. [c.277]

Изомеризация бензола при действии ультрафиолетового излучения в условиях, обеспечивающих удаление образующегося самопоглощающего слоя со стенки, прилегающей к источнику язлучения, была доказана Б. Мак-Дональдом и соавторами [48, 49]. Возникающий фульвен чрезвычайно реакционноспо-собен и может вступать в разнообразные химические реакции с образованием продукта ко,яденсации. Ранее показанная [36, 37] легкость присоединения кислорода к продукту конденсации, полученному при радиолизе в отсутствие кислорода, может служить косвенным свидетельством в пользу возникновения фульвена. [c.189]

Альберс и Кнорр [21, 26] и Кнорр [54] наблюдали изменения в спектре флуоресценции хлорофиллов а и во времени в различных растворителях (эфир, ацетон, бензол и метанол), находящихся в равновесии с различными газами (воздух, кислород, углекислота и азот). Они обнаружили весьма разнообразные изменения в положении, форме и интенсивности полос флуоресценции. Эти изменения не легко поддаются интерпретации и свидетельствуют о сложных химических превращениях. Очевидно, и растворитель, и растворенные в нем газы принимают участие в химических реакциях с возбужденными молекулами хлорофилла. В некоторых системах эти реакции ведут к полному исчезновению флуоресценции уже после часового облучения. Одна из причин запутанности результатов Кнорра и Альберса состоит в том, что они применяли нефильтрованный свет мощной ртутной дуги. Интенсивное ультрафиолетовое излучение могло в данном случае вызвать реакцию хлорофилла с веществами, которые не действуют на него в видимом, особенно в красном, свете. [c.174]

Гашение флуоресценции растворов дифенилбензола в бензоле и циклогексане под действием у злучения, кислородом, бромбензолом и др. исследовано Биррп, Липским и Бартоном [21, 22]. Гашение флуоресценции в данном случае обусловлено передачей энергии возбуждения молекулам гасящего вещества от молекул растворителя, а не от люминесцирующих веществ. Эти процессы и особенно различия в поведении систем при действии ультрафиолетового и 7-излучения, однако, не могут быть полностью объяснены только непосредственно передачей энергии электронного возбуждения. Образование ионов растворителя и связанные с ним процессы передачи заряда п др., по-видимому, также играют определенную роль в механизме передачи энергии от растворителя к флуоресцирующему веществу. С этим обстоятельством и могут быть связаны наблюдавшиеся в работе [20] различия при возбуждении флуоресценции ультрафиолетовым и у-излучением, так как, в первом случае ионы не образуются, а во втором образуются. [c.82]