Оппенауэра

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Применяя третичный бутилат алюминия в присутствии избытка ацетона, можно провести окисление спирта до соответствующего карбонильного соединения (окисление по Оппенауэру). [c.154]

Изопропиловый спирт и изопропилат алюминия. Эта реакция называется реакцией Меервейна — Понндорфа — Верлея [237]. Она обратима, и обратная реакция носит название окисления по Оппенауэру (см. т. 4, реакцию 19-3) [c.358]

В лабораторных условиях практическое значение имеет превращение вторичных спиртов в кетоны по Оппенауэру. Эта реакция обратима и протекает в присутствии алкоголятов алюминия, причем в качестве акцептора гидридного иона используется ацетон [c.204]

Обратимость реакции (Г. 7.154) позволяет также проводить окисление спирта до соответствующего карбонильного соединения с помощью кетона или альдегида (окисление по Оппенауэру). При окислении по Оппенауэру невозможно сдвинуть равновесие в желательную сторону путем отгонки образующегося спирта, так как спирт всегда кипит при более высокой температуре, чем карбонильное соединение, из которого он образовался. Поэтому целесообразно применять избыток окислителя или подобрать компоненты так, чтобы получаемое карбонильное соединение было самой низкокипящей составной частью реакционной смеси и можно было отогнать его. [c.181]

Эта реакция логически следует за реакцией Оппенауэра, так как гидридный сдвиг происходит на стадии, определяющей ско- [c.12]

Дегидрирующим средством при реакции Оппенауэра очень часто служит циклогексанон наряду с ним используют также коричный и анисовый альдегиды. [c.181]

После превращения ее в метиловый эфир и действия 2 мол магний-бромфенила получают соответствующий третичный спирт, который ацетилируют. При отщеплении воды кипячением с уксусной кислотой и дезацетилирова-нии с помощью поташа вторичная спиртовая группа при С3 окисляется по Оппенауэру и бромированием с помощью К-бромсукиинимида, а также последующим отщеплением бромистого водорода с помощью диметиланилина получают диен. При дальнейшем действии Ы-бромсукцинимида на свету образуется 21-бромпроизводное, от которого боковую цепь отщепляют хромовой кислотой после предварительного ацетилирования [c.618]

Реакция Оппенауэра служит преимущественно для окисления природных веществ. [c.181]

Как и при восстановлении по Меервейну — Понндорфу — Верлею, при окислении по Оппенауэру не затрагиваются двойные связи. Может, однако, происходить изомеризация с образованием а,р-ненасыщенных карбонильных соединений. [c.181]

Окислением первичных спиртов II 19, 21. по Оппенауэру II 179, 183 [c.383]

ИЗ ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ И ТРЕТ-БУТИЛАТА АЛЮМИНИЯ (РЕАКЦИЯ ОППЕНАУЭРА) [c.95]

Некоторые замечания, касающиеся ассоциации алкоголятов алюминия в связи с их применением для реакции Тищенко, можно отнести также к реакции окисления Оппенауэра (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. Г.1). [c.96]

ОПИЙ, высохший па воздухе млечный сок несозревших плодов снотворного мака. Масса темно-бурого цвета с характерным запахом. Содержиг воду (до 40—50% ), алкалоиды, белки, углеводы, смолы, воск, жиры, пигменты. Из О. выделено св. 20 алкалоидов. В воздушно-сухом О. содержится 12—16% морфина, 10—18% наркотина ( 22H23O7N), 0,5—1,5% папаоерина, 1—3% кодеина. Сильный наркотик. ОППЕНАУЭРА РЕАКЦИЯ, окисление вторичных спиртов [c.411]

Окисление по Оппенауэру Дрожжи [c.585]

Хорошие выхода получают при окислении по Оппенауэру с применением третичного бутилата алюминия, [c.606]

Ацетон окисляет вторичные спирты в кетоны в присутствии грег-бутилата алюминия (реакция Оппенауэра) [c.62]

Этот метод оказался особенно пригодным дли. получения альдегидов териенр-вого ряда. Для смещения равновесия реакции в направлении образовании требуемого карбонильного соединения (Оппенауэр) можно увеличить концентрацию акцептора водорода или подобрать акцептор с такой температурой кипения, чтобы можно было отогнать образующийся альдегид. [c.304]

Получают действием магнийбромметила на 3-ац,етатдегидроэпиандро-стерона-17 в эфире, с последующим окислением образовавшегося 7-мети-ландростендиола-3,17 по Оппенауэру (циклогексаноном в присутствии изо-бутилата алюминия и толуола) [c.582]

Дал.ьнейшее превращение А -прегнадиенол-3-она-20 (III) в прогестерон (И), связано с гидрированием, гидролизом ацетильной группы и реакцией Оппенауэра [c.607]

Полученный таким путем 17-этиниландростендиол-3,17, подвергают по Оппенауэру окислению-восстановлению и, после отгонки толуола и извлечения эфиром, перекристаллизации из смеси хлороформа и абсолютного спирта (2 1) [c.609]

IV). Окислением диола (IV) по Оппенауэру синтезирован соответствующий кетон (V) и из него этиленкеталь (VI). При действии на кеталь (VI) надфталевой кислоты получена соответствующая окись (VII), которая с магнийбромметилом, с разрывом окисного кольца, превращена в гликоль [c.613]

Побочные процессы — альдольная конденсация, перемещение двойной связи. Р-ция использ. для синтеза стероидов, алкалоидов, терпенов. Открыта Р. Оппенауэром в 1937. [c.411]

Эти методы вытесиипи старый громоздкий способ окислеиия вторичных спиртов по Оппенауэру (1937). Окисление ио Оппенауэру заключается в нагревании спирта с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое вьшолняет функцию акцептора гидрид-иона. Окисление вторггшых спиртов по Оппенауэру представляет собой обратимый процесс (обратная реакция назьшается восстановлением ио Меервейну-Понидорфу-Верлею). Равновесие можно сместить вправо, еслн в качестве карбонильной комионенты будет выбран сильный акцептор гидрид-иона — и-хинон, флуоренон, беизофенон, хлоранил (2,3,5,6-тетрахлор-1,4-беизохинон) [c.897]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.152 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.900 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.504 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.2 , c.2 , c.3 , c.18 , c.19 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.772 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.686 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология