Спирты окисление по Оппенауэру

НОН [2361, служащий промежуточным соединением при производстве витамина А и каротиноидов. Такого рода конденсация в сочетании с окислением первичных спиртов по Оппенауэру применяется, например, для получения р-С1в-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 129) из р-С -спирта (см. XIX в разделе Реакции с этилформиатом, формальдегидом или их производными , стр. 130) в одну стадию 2181. В табл. 7 приведены некоторые кетоны, используемые для [c.147]

Чрезвычайно употребительным в лабораторной практике является окисление вторичных спиртов по Оппенауэру избытком ацетона в присутствии алкоголята алюминия, являющегося слабоосновным катализатором, ускоряющим установление равновесия [c.134]

Та же равновесная система используется для реакции, обратной окислению вторичных спиртов по Оппенауэру, — для восстановления кетонов во вторичные спирты по Меервейну — Понндорфу. В этом случае в избытке берут не ацетон, а изопропиловый спирт, а нагревание ведут так, чтобы из равновесной смеси отгонялся весь образующийся ацетон. [c.134]

Эти методы вытеснили старый громоздкий способ окисления вторичных спиртов по Оппенауэру (1937). Окисление по Оппенауэру заключается в нагревании спирта с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое выполняет функцию акцептора гидрид-иона. Окисление вторичных спиртов по Оппенауэру представляет собой обратимый процесс (обратная реакция назьшается восстановлением по Меервейну-Понндорфу-Верлею). Равновесие можно сместить вправо, если в качестве карбонильной компоненты будет выбран сильный акцептор гидрид-иона — я-хинон, флуоренон, бензофенон, хлора-нил (2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинон) [c.276]

Окисление спиртов по Оппенауэру в теоретическом отношении представляет собой пример окислительного процесса с переносом гидрид-иона от восстановителя к окислителю в одну стадию, в то время как в ранее описанных процессах окисление спиртов осуществляется в несколько последовательных стадий и сопровождается последовательным переносом одного или нескольких электронов. [c.276]

Процесс является обратимым обратное превращение используется для окисления спиртов (см. Оппенауэр, № 435). [c.272]

Чтобы осуществить обратный процесс, т. е. для окисления спирта, по Оппенауэру к раствору спирта в сухом бензоле прибавляют трет-бутилат алюминия и избыток ацетона последний восстанавливается до изопропилового спирта спирт же, взятый в реакцию, окисляется. [c.900]

Для окисления первичных спиртов реакция Оппенауэра имеет ограниченное применение, поскольку в этом случае надо прибегать к особым мерам, чтобы избежать конденсации альдегида с акцептором водорода. [c.467]

Окисление спиртов дегидрирование, реакция Оппенауэра, получение альдегидов, кетонов и карбоновых кислот из спиртов. Окисление 1,2-диолов тетраацетатом свинца и йодной кислотой. [c.221]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Применяя третичный бутилат алюминия в присутствии избытка ацетона, можно провести окисление спирта до соответствующего карбонильного соединения (окисление по Оппенауэру). [c.154]

Изопропиловый спирт и изопропилат алюминия. Эта реакция называется реакцией Меервейна — Понндорфа — Верлея [237]. Она обратима, и обратная реакция носит название окисления по Оппенауэру (см. т. 4, реакцию 19-3) [c.358]

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

Обратимость реакции (Г. 7.154) позволяет также проводить окисление спирта до соответствующего карбонильного соединения с помощью кетона или альдегида (окисление по Оппенауэру). При окислении по Оппенауэру невозможно сдвинуть равновесие в желательную сторону путем отгонки образующегося спирта, так как спирт всегда кипит при более высокой температуре, чем карбонильное соединение, из которого он образовался. Поэтому целесообразно применять избыток окислителя или подобрать компоненты так, чтобы получаемое карбонильное соединение было самой низкокипящей составной частью реакционной смеси и можно было отогнать его. [c.181]

Окислением первичных спиртов II 19, 21. по Оппенауэру II 179, 183 [c.383]

Область практического применения окисления по Оппенауэру в органическом синтезе в настоящее время ограничена главньш образом окислением вторичных стероидных спиртов [c.898]

Реакция восстановления по Мейервейну — Понндорфу — Верлею идет до конца, если взять избыток восстановителя (изопропилового спирта), а реакция окисления по Оппенауэру — если взять избыток ацетона. [c.616]

ОППЕНАУЭРА РЕАКЦИЯ (окисление по Оппенауэру), окисление (дегидрирование) первичных и вторичных спиртов до карбонильных соед. действием др. карбонильного соед. в присут. алкоголята металла [c.388]

Первичные и вторичные спирты можно также окислять взаимодействием с ацетоном в присутствии изопропилата алюминия (окисление по Оппенауэру, 1937 г., см. раздел 2.1.3.1). [c.313]

При окислении вторичных спиртов по Оппенауэру обычно пр1 меняют ацетон и грет-бутилат алюминия. Рассмотрите ле-ханизм этой реакции и объясните, почему применяется трет-бу-тнлат, а не другие алкоголяты алюминия. [c.149]

Полученный таким путем 17-этиниландростендиол-3,17, подвергают по Оппенауэру окислению-восстановлению и, после отгонки толуола и извлечения эфиром, перекристаллизации из смеси хлороформа и абсолютного спирта (2 1) [c.609]

ОПИЙ, высохший па воздухе млечный сок несозревших плодов снотворного мака. Масса темно-бурого цвета с характерным запахом. Содержиг воду (до 40—50% ), алкалоиды, белки, углеводы, смолы, воск, жиры, пигменты. Из О. выделено св. 20 алкалоидов. В воздушно-сухом О. содержится 12—16% морфина, 10—18% наркотина ( 22H23O7N), 0,5—1,5% папаоерина, 1—3% кодеина. Сильный наркотик. ОППЕНАУЭРА РЕАКЦИЯ, окисление вторичных спиртов [c.411]

Оппенауэр впервые осуществил [4, 30] прямое окисление А -3-оксистероидоь (IX) до А -З-кетонов (X) действием гр№ б тилата алюминии и ацетона в бензольном растворе. При этом алюминат стероидного спирта образовывался непосредственно в результате обменной реакции и л трет-бутилата алюминия. Как видно из данных табл. II (стр, 269), окисление соединений такого типа осущсеголялось наиболее часто, причем неизменно наблюдалось одновременное перемещение двойной связи из р.у- в а,р-по-ложепие. Этот сдвиг констатирован и в том случае, когда кольцо В является пятичленным [31]. [c.238]

Окисление по методу Оппенауэра является более удобным и дает лучшие выходы (80 95%), чем все ранее известные способы перехода о-г P>,Y-HeHa HmL4iHbix стероидных спиртов (подобных соединению IX) к соотвегствующим а,Р Непредельным стероидным кетонам (X). Указанный метод нашел применение и для получения ряда гормонов [37], как, например, тестостерона (X [c.239]

Выделение альдегидов. В качестве препаративного метода окисления первичн(,1х спиртов б альдегидь метод Оппенауэра до самого последнего времени пе применялся, за исключением нескольких отдельных случаев это обстоятельство связано с тем, что в процессе реакщ1и альдегиды конденсируются с веществом, употребляемым в качестве акцептора водорода (см. ниже). [c.248]

Конденсация образующегося альдегида с веществом, служащим акцептором водорода. Первоначальные попытки использовать метод Оппенауэра для окисления первичных спиртов, подобных витамину А, показали, чго образующийся в результате окисления альдегид вступает далее в реакциго конденсации с ацетоном, с.л жахцим акцептором, водорода [13, 121]. [c.249]

Конденсация карбонильных соединений под действием алкоголятов алюминия протекает в очень мягких условиях [139, 140] и редко сопровождается какими-либо побочными реакциями, хотя известен с тучай отщеплепия формильной группы [141]. Проведение окисления первичного спирта по методу Оппенауэра с последующей конденсацией образующегося альдегида (табл. УП1) требует применений большого избытка алкоголята алюминия, так как вода, выде.чяющаяся ири конденсации, разлагает эквивалентное количество катализатора. [c.250]

Методы, основанные на использовании комплекса СгОз с пиридином или систем с ДМСО, вытеснили более старые способы окисления. Один из таких способов — окисление по Оппенауэру [24] — представляет собой процесс, обратный восстановлению по Меервейну — Покн-дорфу — Верлею (см. гл. 3). Он заключается в нагревании спирта, под-> лежащего окисленлю, с алкоголятоМ алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое действует как акцептор водорода. Реак- [c.313]

А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др. Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и - гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров. Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. - полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов. [c.97]

Препаративные методы получения А. окисление спиртов хроматами или кетонами в присут. алкоголятов А1 (р-ция Оппенауэра) озонолиз олефинов восстановление разл. производных карбоновых к-т, напр, хлорангидридов-Hj в присут. Pd (р-ция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с послед, гидролизом образующихся альдиминов и т.п. взаимод. реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена) окисление 1,2-гликолей йодной к-той или ( Hj OO)4Pb, а также р-ции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттер-мана- Коха. [c.112]

Восстано1ление по Ме вейну — Поиндор<фу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну—Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реак- [c.142]

Мацуи [217 ] описал синтез соответствующего витамину А альдегида из Р-ионилиденэтанола и р,р-диметила л лилового спирта в условиях окисления по мегоду Оппенауэра. Этот метод был недавно с успехом использован Швитером в лаборатории автора [295] для синтеза весьма неустойчивых изомеров полностью [c.169]

Окислеш1е или дегидрирование первичных или вторичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (2)]. Кроме уже упоминавшихся способов имеет значение метод окисления по Оппенауэру (1937 г.). Оно представляет собой процесс, обратный реакции восстановления по Мейервейну — Пондорфу — Верлею [см. ниже реакции альдегидов и кетонов, реакция (И)], и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия, например [c.343]

Восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею (1925, 1926 гг.). В обращение окисления по Оппенауэру [см. выше, получение альдегидов и кетонов, способ (1)], при нагревапиц альдегидов и кетонов с каталитическими количествами изопропилата алюминия в растворе изопропанола происходит их восстановление, соответственно до первичных и вторичных спиртов. В образующемся комплексе происходит гидридный перенос от алкоксид-иона на карбонильное соединение [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология