Альдегиды окисление по Оппенауэру

Обратимость реакции (Г. 7.154) позволяет также проводить окисление спирта до соответствующего карбонильного соединения с помощью кетона или альдегида (окисление по Оппенауэру). При окислении по Оппенауэру невозможно сдвинуть равновесие в желательную сторону путем отгонки образующегося спирта, так как спирт всегда кипит при более высокой температуре, чем карбонильное соединение, из которого он образовался. Поэтому целесообразно применять избыток окислителя или подобрать компоненты так, чтобы получаемое карбонильное соединение было самой низкокипящей составной частью реакционной смеси и можно было отогнать его. [c.181]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

Для окисления первичных спиртов реакция Оппенауэра имеет ограниченное применение, поскольку в этом случае надо прибегать к особым мерам, чтобы избежать конденсации альдегида с акцептором водорода. [c.467]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну—Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реак- [c.142]

Окисление спиртов дегидрирование, реакция Оппенауэра, получение альдегидов, кетонов и карбоновых кислот из спиртов. Окисление 1,2-диолов тетраацетатом свинца и йодной кислотой. [c.221]

В то время как вышеприведенная реакция включает окисление путем отщепления протона, реакция Канниццаро может быть приведена как хороший пример окисления с помощью гидридного перехода [механизм (Б) на стр. 73]. Ее можно проводить обработкой ароматических альдегидов сильной щелочью, причем механизм реакции был установлен при использовании дейтерированных альдегидов. Как показано на следующей схеме, реакционный процесс подобен реакции Меервейна — Пондорфа — Оппенауэра. Перекрестная реакция Канниццаро, в которой восстанавливающим агентом является формальдегид, представляет значительную препаративную ценность. [c.103]

Спирты как субстраты окисления. Окислительное замещение а-водородного атома первичных и вторичных спиртов осуществляется многими реагентами. В лабораторных операциях часто используется хромовая кислота, а также метод Оппенауэра, при котором избыток дешевого кетона приводится в равновесие со вторичным спиртом (стр. 284). Каталитическое дегидрирование — обычный промышленный процесс превращения спиртов в альдегиды и кетоны. Кислород воздуха превращает первичные спирты в кислоты, а вторичные — в кетоны. Реакция протекает очень медленно, если не добавлены свободные радикалы — инициаторы. [c.432]

Выделение альдегидов. В качестве препаративного метода окисления первичн(,1х спиртов б альдегидь метод Оппенауэра до самого последнего времени пе применялся, за исключением нескольких отдельных случаев это обстоятельство связано с тем, что в процессе реакщ1и альдегиды конденсируются с веществом, употребляемым в качестве акцептора водорода (см. ниже). [c.248]

Конденсация образующегося альдегида с веществом, служащим акцептором водорода. Первоначальные попытки использовать метод Оппенауэра для окисления первичных спиртов, подобных витамину А, показали, чго образующийся в результате окисления альдегид вступает далее в реакциго конденсации с ацетоном, с.л жахцим акцептором, водорода [13, 121]. [c.249]

Конденсация карбонильных соединений под действием алкоголятов алюминия протекает в очень мягких условиях [139, 140] и редко сопровождается какими-либо побочными реакциями, хотя известен с тучай отщеплепия формильной группы [141]. Проведение окисления первичного спирта по методу Оппенауэра с последующей конденсацией образующегося альдегида (табл. УП1) требует применений большого избытка алкоголята алюминия, так как вода, выде.чяющаяся ири конденсации, разлагает эквивалентное количество катализатора. [c.250]

А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др. Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и - гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров. Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. - полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов. [c.97]

Мацуи [217 ] описал синтез соответствующего витамину А альдегида из Р-ионилиденэтанола и р,р-диметила л лилового спирта в условиях окисления по мегоду Оппенауэра. Этот метод был недавно с успехом использован Швитером в лаборатории автора [295] для синтеза весьма неустойчивых изомеров полностью [c.169]

Окислеш1е или дегидрирование первичных или вторичных спиртов [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (2)]. Кроме уже упоминавшихся способов имеет значение метод окисления по Оппенауэру (1937 г.). Оно представляет собой процесс, обратный реакции восстановления по Мейервейну — Пондорфу — Верлею [см. ниже реакции альдегидов и кетонов, реакция (И)], и применяется в основном для получения кетонов из вторичных спиртов. Последние вводят в реакцию с ацетоном в присутствии изопропилата или трет-бутилата алюминия, например [c.343]

Восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею (1925, 1926 гг.). В обращение окисления по Оппенауэру [см. выше, получение альдегидов и кетонов, способ (1)], при нагревапиц альдегидов и кетонов с каталитическими количествами изопропилата алюминия в растворе изопропанола происходит их восстановление, соответственно до первичных и вторичных спиртов. В образующемся комплексе происходит гидридный перенос от алкоксид-иона на карбонильное соединение [c.357]

Так, уже давно известно, что альдегиды или кетоны можно восстановить алкоголятами металлов (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея), Наоборот, спирты в виде алкоголятов щелочных металлов относительно легко дегидрируются термически (реакция Гербе) или, еще лучше, в виде алкоголятов алюминия окисляются карбонильными соединениями (окисление по Оппенауэру). Таким образом, приведенное выше равновесие между карбонильным соединением и спиртом (карбонил-карбинольное равновесие) И1меет общее значение. Лучше всего равновесие устанавливается в случае алкоголятов алюминия. [c.314]

Механизм этой реакции подробно рассматривается в гл. 14 (стр. 412), она называется восстановлением альдегидов и кетонов ио методу Меервейна— Понндорфа — Опненауэра — Берлея. Поскольку реакция представляет собой быстро устанавливающееся равновесие, она может также использоваться для окисления спиртов в этом аспекте она более известна как окисление по Оппенауэру. Положение равновесия можно контролировать путем изменения количества ацетона, присутствующего в смеси его избыток способствует окислению спирта. [c.363]

Окислению по Оппенауэру следует отдать предпочтение перед энзиматическим методом также и в случае ненасыщенных или других чувствительных к окисляющим агентам спиртов. Упомянутый метод был, например, с успехом применен для дегидрирования витамина А, который был превращен в соответствующий альдегид с помощью дизтилкетона в присутствии третичного бутилата алюминия [33]. [c.278]

Дегидрирование вызывается нагреванием спиртов в присутствии меди и серебра, окисление производят либо 0 воздуха в присутствии металлич. катализаторов (серебро, медь), либо такими окислителями, как бихроматы или перманганаты щелочных металлов и МпОз (см. также Оппенауэра реакция). К. устойчивы к дальнейшему окислению, благодаря чему А4етод имеет большее применение, чем при синтезе альдегидов. [c.277]

Рмкция Меервейна—Понндорфа—Оппенауэра— Бео-лея — метод избирательного восстановления альдегидов и кетонов в спирты. Эта реакция обратна реакции окисления, по Оппенауэру [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология