Электролитическое окисление сульфидов

Опыты по электролитическому выделению полония показали, что Po(IV) восстанавливается такими химическими реагентами, как сернистая, щавелевая и азотистая кислоты восстановление легко идет, повидимому, до степени окисления 2 или - - 3 (см. разд. 6а, гл. VI). На основании опубликованных до настоящего времени результатов не представляется возможным установить, какое из приведенных значений степени окисления полония является истинным. Опыты по соосаждению принесли до сих пор мало пользы например, известно, что> полоний эффективно соосаждается из растворов в разбавленных кислотах как с сульфидом висмута (III), так и с сульфидом свинца (II). [c.162]

Изучение диффузии меченых атомов в окисных пленках на различных металлах позволило подойти и к решению вопроса о механизме окисления (коррозии) последних. Так, с помощью радиоактивной меди изучен механизм образования закиси меди при окислении медных пластинок воздухом [ ]. Метод исследования заключался в следующем. На медную фольгу электролитически наносился тонкий слой радиоактивной меди и затем производилось окисление образцов кислородом воздуха при 1000°. Толщина образовавшегося слоя закиси меди достигала 1.3 10" см. Окислы снимались послойно путем погружения образцов в азотную кислоту и промывания их водой. После каждой обработки кислотой и водой образцы высушивались и взвешивались. Зная разницу в весе до и после растворения части окисной пленки и площадь пластинки, легко было определить толщину стравленного слоя окислов. Из кислых растворов и промывных вод медь осаждалась в виде сульфида, радиоактивность которого измерялась с помощью счетчика Гейгера—Мюллера. [c.184]

Электролитическое окисление и восстановление ряда ароматических сульфидов описано Цвейгом и сотр. [7-10]. Введение метил-тио-группы в ароматическую систему должно понижать потенциал реакции окисления такой системы, ибо эта группа действует как донор электронов. Действительно, в работе [10] описывается несколько метилтионафталинов и метилтиодифенилов, которые окисляются и восстанавливаются значительно легче, чем соответствующие незамещенные углеводороды. Электрохимические реакции, в общем, обратимы. В некоторых случаях образуются анион-и катион-радикалы, время жизни которых составляет несколько секунд. Полярографические и вольтамперометрические потенциалы приведены в табл. 12.2. [c.354]

При электролитическом окислении дибензилсульфида в различных условиях ни в одном случае не было отмечено образования дибензилсульфона. Этот факт. служит одним из подтверждений теории электролитического окисления Глесстона [53], в которой проводится аналогия между электролитическим окислением дибензилсульфида (а также некоторых других сульфидов) и окислением перекисью водорода. Перекись водорода, образующаяся на аноде в высокой местной концентрации (в результате необратимого соединения двух разряженных гидроксильных групп), возможно и является эффективным агентом при окислении сульфидов. [c.139]

Технологически и экономически интересным является электролитический способ получения металлического никеля непосредственно из его сульфидного полуфабриката — файнш-тейна, состоящего в основном из N ,,5.2 [291. Это позволило бы устранить трудоемкие операции термического обжига сульфида никеля и восстановительной плавки полученного оксида, а также дало бы возможность получить ценные побочные продукты — элементарную серу и селен. Аноды для таких ванн отливают из файнштейна. При анодном окислении файнштейна протекает реакция [c.271]

В природе никель встречается главным образом в виде сульфидных и окисленных руд. В сульфидных рудах кроме никеля содержатся медь, железо, кобальт и платиновые металлы. Никелевый концентрат подвергают пирометаллургическои переработке и после плавки получают медно-никелевый штейн. Из штейна после последующей пирометаллургическои переработки и отделения сульфида м ди выплавляют черновой никель, содержащий 1,5—6,0% Си, 0,5 —2,5% Ре, 0,5—2,0% Со и 0,5—2,0 5. Его разливают в аноды для последующего электрорафинирования. Из окисленных руд после пирометаллургической переработки получают более чистый никель, который, однако, тоже электролитически рафинируют. [c.306]

Окисленные руды подвергают восстановительному обжигу для перевода марганца в растворимую в кислоте форму (МпО), карбонатные руды растворяются непосредственно в кислоте. Восстановленную руду обрабатывают отработанным после электролиза кислым анолитом (Н2504+Мп504), и полученный раствор очищают от примесей железо и алюминий в виде гидроксидов, а тяжелые металлы в виде сульфидов. Для электролитического осаждения Мп необходимо поддерживать pH в электролите 4—7. Для этого к раствору Мп504 добавляется буферная добавка — сульфат аммония. [c.311]

Песет [1041] для получения прочно удерживающихся осадков и предотвращения окисления рекомендует покрывать осажденный висмут тонким слоем электролитически выделенного кадмия известного веса. Электролиз ведут с вращающимся анодом. Висмут выделяют при 50° из раствора, содержащего 0,04—0,08 г В1, 3 мл конц. Н2304 на 140 мл воды, при силе тока 0,002—0,01 а и напряжении 2 в. Висмут выделяется за 18—24 часа. По окончании выделения висмута (проба с сульфидом аммония) к электролиту прибавляют точно отвешенное количество сульфата кадмия (0,08—0,15 г) в 10 мл воды и выделяют кадмий при силе тока 0,2—0,7 а и напряжении 2,5—3,5 в в течение 8 час. [c.308]

Образование серной кислоты также происходит при биохимическом и химическом окислении серы, сероводорода, сульфидов и серосодержащих органических соединений (см. главу VI). К поступлению ионов водорода в метаморфизованные подземные воды приводит и электролитическая диссоциация слабых кислот. Среди них важную геохимическую роль иг иют угольная и уксусная кислоты. Углекислота не только содержится в загрязненных атмосферных осадках, сточных и природных водах, но и генерируется при закачке сжатого СО2 и карбонизированной воды для повыщения нефтеотдачи коллекторов II и III подзон. Как будет показано в главе VI, уксусная кислота является промежуточньпи про-д5 ктом биоокисления нефтяных углеводородов в загрязненных ими водах. [c.115]

Окисленные никелевые руды либо плавят с восстановителем (коксом) в шахтных или электрических печах на ферроникель (сплав железа с никелем), либо, добавляя наряду с восстановителем сульфидизатор (гипс, пирит), ведут плавку на никелевый штейн. Последний состоит, в основном, из сульфидов никеля и железа, а также содержит-сульфид кобальта. Штейн продувают в конвертерах воздухом, окисляя железо и часть серы, и получают никелевый файнштейн, представляющий собой, в основном, сульфид никеля. После охлаждения и измельчения его обжигают в печах кипящего слоя и трубчатых печах до закиси никеля. Последнюю плавят с восстановителем на металлический никель. Металлический никель либо является готовым продуктом (как правило, он имеет относительно невысокую чистоту), либо из него отливают аноды, идущие на электролитическое рафинирование. Аноды, полученные при переработке окисленных никелевых руд, отличаются от анодов, полученных из сульфидных руд, значительно меньшим содержанием меди (обычно не более 0,5—1%) и отсутствием драгоценных металлов. В остальном они имеют аналогичный состав. [c.69]

Электролиз сточных вод проводится с использованием электролитически нерастворимых анодных материалов (графитированного угля, магнетита, двуокиси свинца, марганца или рутения, нанесенных на титановую основу) при относнтельно высоких плотностях тока в безднафрагменных либо диафра-гменных электролизах при обычной или повышенной температуре. Деструктивное окислеиие молекул различных органических веществ на аноде часто сопровождае Тся полным их распадом с образованием углекислого газа, воды, аммиака и некоторых других газообразных продуктов. В некоторых случаях происходит анодное окисление органических или неорганических соединений с образованием более простых по составу, а также нетоксичных или малотоксичных продуктов (например, анодное окисление фенолов до малеиновой кислоты, цианидов до цианатов, сульфидов до сульфатов и др.). [c.95]

Никель в природе встречается в виде сернистых и окисленных руд. Сульфидные руды, кроме никеля, содержат всегда медь, кобальт, железо и платиновые металлы. Чтобы извлечь никель, руду или концентрат подвергают пирометаллургической переработке. После плавки их в электрических, шахтных или отражательных печах получают медно-никелечый штейн. Из штейна после последующей пирометаллургической переработки и отделения сульфида меди выплавляют черновой никель, содержащий 1,5—6% Си, 0,5—2,5% Fe, 0,5—2,0% Со, 0,5—2,0% S. Его разливают в формы. Полученные таким образом аноды электролитически рафинируют. [c.386]