Восстановление нитрометана

Опыт 3. Получение метиламина восстановлением нитрометана [c.235]

Майрановский [2] считает, что полярографическое восстановление нитрометана осложнено наложением этих факторов. [c.325]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОМЕТАНА НА ПЛАТИНО-РУТЕНИЕВЫХ ЭЛЕКТРОДАХ-КАТАЛИЗАТОРАХ [c.234]

Электрохимическое восстановление нитрометана... [c.235]

При восстановлении нитрометана в щелочном растворе в качестве конечного продукта получается свободный газообразный метиламин (ср. опыт 202). [c.154]

Напишите уравнение реакции восстановления нитрометана металлическим цинком в щелочной среде. [c.123]

При восстановлении нитрометана образуется газообразный метиламин, имеющий резкий запах. Красная лакмусовая бумага, внесенная в пары, выделяющиеся из реакционной смеси, синеет. [c.264]

Описать свойства метиламина. Написать уравнение реакции восстановления нитрометана до метиламина. [c.76]

Так, на рис. 21 [171] кривая 3 представляет собой изменение 1/2 полярографической волны восстановления нитрометана в кислой среде при увеличении концентрации ионов иода кривая 2— [c.65]

Весьма плодотворным должно в принципе явиться изучение влияния природы и концентрации электролита фона. Влияние фа-потенциала исследовали очень многие авторы, причем наибольший интерес для нас представляет одна из первых работ [74], авторы которой пришли к выводу, что переходное состояние реакции восстановления нитрометана располагается на внутренней плоскости Гельмгольца (см. [10, 17 ). Однако анализ накопленных данных невозможен до построения теории адсорбции органических молекул, учитывающей влияние фа-потенциала. [c.203]

АЕч волны восстановления нитрометана был объяснен [4,9] сложением двух эффектов — снижением реального скачка потенциала на величину Аф (при этом предполагается, что реакционный центр нитрометана расположен у внутренней плоскости Гельмгольца) и влиянием повышения pH раствора в приэлектродном пространстве из-за увеличения ф) -потенциала на внешней плоскости Гельмгольца (центры гидратированных ионов водорода, по-видимому, не приближаются к поверхности электрода намного ближе внешней плоскости). [c.38]

Восстановление нитрометана на вращающемся катоде [c.22]

Если анионы индифферентного электролита обладают специфической адсорбируемостью, то следует делать различие между a[)j-потенциалами, отвечающими внутренней (ф ) и внешней (г) ) гельмгольцевским плоскостями. Необходимость такого различия была показана Брейтером, Клейнер-маном и Делахеем [63] на примере влияния иодистого калия на восстановление нитрометана. [c.230]

Вопрос о том, какой потенциал соответствует состоянию, предшествующему переносу заряда в том случае, когда имеет место специфическая адсорбция, не решен до сих пор. Эта проблема была проанализирована Брайтером, Клайнерманом и Делахеем [10], которые рассмотрели аргументы в пользу сравнения экспериментально найденных значений Ат] с изменениями потенциала внутренней (Аф1) и внешней (Дфг) плоскостей Гельмгольца. Значения ф, и фг известны для хлорида и иодида, и то лишь в первом приближении (раздел 4,6 гл. IV) дальнейшие исследования в этом направлении могли бы оказаться полезными. При восстановлении нитрометана в присутствии иодид-иона было найдено, что величина Ат) хорошо согласуется со значением Дф1, но не с Аф2. Адсорбция нитрометана при исследуе- [c.224]

Методом кривых заряжения и потенциодинамических кривых исследованы свойства платино-титановых скелетных катализаторов с различным содержанием титана. На основании полученных данных рассчитан ряд характеристик исследованных катализаторов по отношению к процессу адсорбции водорода, сделан рентгенофазный анализ изученных образцов. Полученные результаты сопоставлены с каталитической активностью указанных электродов-катализаторов в реакции восстановления нитрометана и сделаны предположения относительно механизма этого процесса. [c.464]

Органические хлориды восстанавливаются на стеклоуглероде в диметилформамиде [219], а аллилгалогениды — в ацетонитриле [220]. В работе [221] исследовано восстановление нитрометана на стеклоуглероде и пирографите в 1 М растворах LIAI I4 и ( 2H5)4N 1. При этом обнаружено влияние природы углеродного материала на скорость реакции. [c.159]

Сущность метода. Метод основан на восстановлении нитрометана и нитро-этана на ртутпо-капельном катоде на фоне 0,05 К раствора хлористого калия. Потенциал Босстановления равен (—0,92 В). [c.352]

Рис. 21. Зависимость величин я] (/), ф (2) и восстановления нитрометана (5), а также потенциала максимума А макс (4) электрока-пиллярной кривой от логарифма концентрации ионов иода в растворе 2,Ы0 2лi Н1+ЛГК1 [171].

Логично предположить, что реакционный центр нитрометана при протекании реакции его электрохимического восстановления расположен у внутренней плоскости Гельмгольца, так что эффективный скачок потенциала между электродом и реакционным центром определяется разностью — "ф [171]. Однако концентрация ионов водорода непосредственно у электродной поверхности определяется величиной падения потенциала между внешней плоскостью Гельмгольца (ближе которой ионы водорода подойти к электроду не могут) и глубиной раствора, т. е. величиной г зь При увеличении концентрации KI величина ijji становится положительнее (см. кривую 1 на рис. 21), поэтому приэлектродная концентрация ионов водорода, согласно (1-80), уменьшается, что в свою очередь (даже при pH 2—3 [180]) обусловливает смешение волны к отрицательным потенциалам. Следовательно, дополнительный по сравнению с величиной Дг1з сдвиг E волны восстановления нитрометана при увеличении концентрации KI можно объяснить [133, 181] повышением pH приэлектродного слоя вследствие изменения oj)]-потенциала. На рис. 21 приведена также зависимость изменения потенциала электрокапиллярного максимума ртути при повышении концентрации KI (кривая 4). Характер этой зависимости указывает на сильную адсорбцию ионов иода. [c.66]

Плотность тока. Как правило, повышение плотности тока, а следовательно, и потенциала катода способствует протеканию процесса электровосстановления нитросоединения до амина. К такому выводу пришли Изгарышев и Петрова [6], а также Лидс и Смиф [7], изучавшие восстановление нитрометана и 2-нитронро-иана. [c.242]

При высоких значениях W изменение р с температурой может быть больше, чем изменение тогда при повышении температуры наблюдается сдвиг волны восстановления к более отрицательным потенциалам. Так, значительный сдвиг Еу к отрицательным потенциалам наблюдается для 2-й объемно-поверхностной кинетической волны на полярограммах малеиновой кислоты в ацетатном буферном растворе зависимость E , (нас.к.э. при 25°С) от 1/7 имеет характер прямой с наклоном 96 В-К [137]. Подобное же явление имеет место и при восстановлении нитрометана в сла-бокислой среде [138] Еростом температуры становится отрицательнее, и одновременно растет ее крутизна — по-видимому, [c.77]

I В условиях, при которых имеет место специфическая адсорбция анионов, должно сказываться различие между величинами г 1 и ф . Одним из проявлений этого различия является, по-види-ыому [4, 9], необычный характер изменения Еу, волны восстановления нитрометана в кислой среде, которая наблюдается при потенциалах положительной ветви электрокапиллярной кривой у точки нулевого заряда, где имеет место сильная адсорбция ионов иода. Увеличение концентрации KJ в растворе приводит [34] к сдвигу Еч, к отрицательным потенциалам, причем этот сдвиг — по абсолютной величине приблизительно вдвое больше, чем изменение Аг151, имеющее противоположный знак (т. е. имеет место увеличение положительного фх-потенциала). Одновременно вследствие адсорбции ионов иода наблюдается отрицательный сдвиг потенциала на внутренней] плоскости Гельмгольца — Аг з[, причем противоположные по знаку изменения Аф и — Аф приблизительно одинаковы по абсолютной величине. Наблюдаемый сдвиг [c.38]

Нитрометап, применяемый для электровосстановления, получался синтетически из монохлоруксусной кислоты и нитрита натрия и имел температуру кипения 98—98,8°. Изучалось восстановление нитрометана па оловянном катоде до -метилгидроксиламина в электролите, имеющем следующий состав 0,1 H3NO2 + 0,025 н НС1. [c.22]

Экспериментально исследовано влияние скорости вращения дискового электрода на силу тока при катодном восстановлении нитрометана и анодном окислении фсррициапида. В этих случаях имеет место практически чисто концентрационный механизм поляризации. В соответствии с теоретическими данными, отмечена линейная зависимость силы тока от корня из скорости вращения. Показано, что угол наклона соответствующих прямых зависит от потенциала поляризации и концентрации вещества, подвергаемого электролизу. [c.25]

Восстановление нитрометана проводили по методу [14], уже приме-нявшемуся для нолучения тяжелого метиламина [15]. К 50 г нитрометана прибавляли 120 мл прокипяченной воды и 170 г чугунных стружек. Воздух из прибора вытесняли водородом и в токе водорода при перемешивании прибавляли 110 мл концентрированной соляной кислоты о такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 70° и реакционная масса все время оставалась кислой. Реакционную массу (потерявшую запах нитрометана) затем подщелачивали 100 г едкого кали и метиламин [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология