Электрод рутениевый

Основное преимущество окисно-рутениевых электродов — ихне-разрушаемость. Это позволяет получать хлор, не содержащий двуокиси углерода, и полностью исключает накопление шлама, забивающего диафрагму или вызывающего загрязнение ртутного катода. [c.140]

Попытки создания мощных биполярных электролизеров с графитовыми анодами оказались безуспешными из-за трудностей, связанных с изготовлением биполярного элемента сталь — графит. Однако такие электролизеры были сконструированы после разработки окисно-рутениевых электродов. Принципиальная схема биполярного электролизера представлена на рис. У-18. Электролизер состоит из нескольких биполярных элементов, соединенных между собой стальными стяжками. Ток подводится к концевым [c.156]

Применение окисно-рутениевых электродов - позволяет установить минимальное межэлектродное расстояние и практически [c.165]

Пути интенсификации электролиза с ртутным катодом. Техника электролиза с ртутным катодом за период 1960—1970 гг. претерпела существенные изменения. Нагрузка электролизеров за этот период возросла со 100 до 300 кА, и в ближайшие годы следует ожидать освоения электролизеров на 500 кА и более. Благодаря внедрению окисно-рутениевых электродов межэлектродное расстояние уменьшилось с 3—5 до 0,5—1 мм, плотность тока повысилась с 8—10 до 13 кА/м . Такое возрастание плотности тока при одновременном уменьшении межэлектродного расстояния не привело к заметному росту расхода электроэнергии на производство 1 т хлора. За счет увеличения наклона днища удельная закладка ртути уменьшилась от 20 до 11 кг/кА. [c.171]

Потенциал выделения хлора зависит от природы материала анода (рис. 2.13). Из рисунка следует, что наиболее приемлемыми с точки зрения величины анодных потенциалов являются аноды из платинированной платины, платинированного титана и оксидно-рутениевые. При повышении т( мпературы потенциалы, выделения хлора на всех электродах снижаются за счет умень- [c.143]

По данным других исследователей, выделение водорода на рутениевом электроде описывается уравнение.м Тафеля со значением [c.190]

Такие электроды имеют значительные преимущества перед обычными элект] дами и их производство организовано в промышленном масштабе. С момента появления эти электроды нашли почти универсальное применение в тех облает для которых они были разработаны. Более того, в результате некоторых мо фикаций стало возможным их использование и в целом ряде других областей. Так широкое использование электродов с рутениевым покрытием приводит к необ> димости выделения Ru из дефектных и отслуживших положенный срок анодов. [c.300]

Рис. 2. Aui срг-кривые на рутениевом электроде в 1 н. K 1 + 10 h. H l (1) и 1 H. K l+lO- H. КОН (2). [c.32]

НА АДСОРБЦИОННЫЕ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РУТЕНИЕВОГО ЭЛЕКТРОДА-КАТАЛИЗАТОРА [c.157]

В настоящей работе приводятся экспериментальные данные по изменению адсорбционных и каталитических свойств рутениевых электродов-катализаторов при их термической обработке в вакууме. [c.157]

Рутениевые электроды-катализаторы представляли собой рутениевую чернь, электролитически высаженную на платиновую пластинку размером 1X3 см -. Приготовление электродов-катализаторов и методика проведения эксперимента описаны в работе [1]. [c.157]

Зависимость адсорбционной способности рутениевых электродов-катализаторов от времени спекания [c.157]

Изменение величины удельной поверхности рутениевых электродов и количества адсорбированного водорода от температуры спекания [c.158]

При исследовании кинетики спекания рутениевых электродов-катализаторов установлено, что время достижения стационарной каталитической активности совпадает со временем достижения постоянства адсорбционной способности (см. табл. 1). Эти результаты полностью согласуются с данными [1], где было показано, что область достижения стационарной активности совпадает с областью достижения стационарной поверхности. На стационарных образцах рутениевых катализаторов изучено влияние температурной обработки на скорость каталитического гидрирования малеиновой кислоты и нитрометана. [c.158]

Рис. 1. Зависимость скорости гидрирования малеиновой кислоты ( ) и нитрометана (2) на рутениевых электродах-катализа-торах от температуры обработки в ваку-

Поскольку известно [5—6], что процесс спекания тесно связан с изменением структуры катализатора, представляло интерес проследить за изменением поверхности рутениевых электродов-катализаторов при термической обработке. [c.160]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОМЕТАНА НА ПЛАТИНО-РУТЕНИЕВЫХ ЭЛЕКТРОДАХ-КАТАЛИЗАТОРАХ [c.234]

Изучено влияние термической обработки в вакууме на адсорбцию водорода рутениевым электродом-катализатором, а также на его каталитическую активность при гидрировании малеиновой кислоты и нитрометана. Показано, что уменьшение адсорбционной спо)Собности и общей каталитической активности при спекании рутениевых электродов-катализаторов обусловлено уменьшением поверхности за счет роста кристаллов. [c.462]

Проведено исследование каталитических свойств электролитически смешанных осадков платины и рутения в реакции электровосстановления нитрометана в кислых и щелочных растворах. Показано, что активность платино-рутениевых электродов проходит через максимум при 7%-ном содержании рутения в осадке. На основании полученных данных авторы делают предположение о том, что электровосстановление нитрометана на платино-рутениевых электродах-катализаторах происходит по смешанному механизму с преимущественным протеканием реакции через адсорбированный водород. [c.466]

Для исследования применяли электроды, полученные электроосаждением изучаемых металлов на платиновую фольгу или сетку. Методы приготовления электродов и их характеристики подробно описаны в работах [40—44]. Для получения электролитически смешанных осадков платины и палладия с рутением в работе [42] была разработана методика с применением радиоактивного изотопа рутения Ри . Скелетные катализаторы — родиевый, платино-рутениевый, осмиевый — приготавливали из смеси порошков исследуемых металлов с алюминием путем сплавления и последующего разложения в растворе щелочи [44]. Скелетные катализаторы и черни вводили в ячейку завернутыми в частую платиновую сетку. [c.198]

Как показано в работах [43, 47, 52], на родиевом и платино-рутениевом электродах при комнатной темпе- [c.201]

Метод изменения полярности можно применять при использовании в качестве электродов платинированного титана или графита, но не на электролизерах с окисно-рутениевыми титановыми анодами, так как последние разрушаются при реверсировании тока. Необходимо учитывать, что при неправильном режиме изменения полярности электродов в электролизерах с платинированными титановыми электродами, возможно уменьшение срока службы ПТЭ. [c.24]

Электролитические установки для получения растворов гипохлорита натрия периодического действия типа ЭДР-1 с биполярно включенными окисно-рутениевыми электродами имеют производительность 1,0—1,5 кг/сут активного хлора. Концентрация гипохлорита натрия в готовом растворе [c.28]

К мошным ртутным электролизерам, применяющимся в Советском Союзе, следует отнести БГК-Р-101 и БГК-Р-300, рассчитанные на нагрузку 100 и 300 кА. За рубежом эксплуатируются электролизеры Сольве (190 кА), Олин— Матисон (300 кА), Куреха (330 кА) и Де-Нора (300 кА). Фирма Де-Нора начала выпуск электролизеров, оборудованных окисно-рутениевыми электродами. [c.168]

Новые возможности в конструировании токоподвода к графитовым электродам открываются при соединении графита с титаном сваркой. Однако применение титановых токоподводов к графитовым анодам пока еще не вышло из стадии опытной проверки на нескольких электролизерах промышленного размера. При использовании окисно-рутениевых или платинотитановых анодов подвод тока к работающей поверхности анода осуществляется с помощью титановых или биметаллических проводников. [c.67]

Перенапряжение хлора т]а и перенапряжение водорода т]к определяются экспериментально. Они зависят от материала электрода, состояния его поверхности, плотности тока, температуры процесса, состава электролита и других причин. Перенапряжение хлора на графитовых анодах отечественного производства при 80° С в электролите, содержащем 270 кг/м поваренной соли, и плотностях тока 600 и 900 А/м составит соответственно 0,11 и 0,16 В. С ростом плотности тока перенапряжение увеличивается. На оксиднорутениевых анодах перенапряжение ниже, чем на графитовых. Так, имеются данные о величине перенапряжения на графитовом аноде при плотности тока 10 ООО А/м и 25° С. Оно равно 0,495 В. При тех же условиях на оксидно-рутениевом аноде перенапряжение равно 0,05 В. Повышение температуры снижает перенапряжение. Имеются данные, что температурный коэффициент снижения перенапряжения при работе на отечественных графитовых анодах с плотностью тока 1000 А/м составляет 0,004 В/°С. [c.50]

По адсорбции кислорода рутений занимает особое место среди металлов платиновой группы [44]. Адсорбция кислорода начинается на гладком рутениевом электроде при менее положительных потенциалах, чем па других металлах платиновой группы (иридий, родий, палладий и платина) [45, 46]. В 1 н. Но804 уже при потенциале 0,4 В заметна адсорбция кислорода как на гладкодг, так и на дисперсном рутении [47]. В области потенциалов нин<е 0,7 В адсорбируется только небольшое количество кислорода с заполнением поверхности анода --0,25. Основное количество адсорбированного при этих потенциалах кислорода снимается при тех же значениях потенциалов. [c.190]

Выделение кислорода на рутениевом аноде начинается при менее полонштельнон потенциале, чем на платине, и при ф = 1,5 В скорость этого процесса на несколько порядков выше, чем на платине [51]. Поляризационные кривые при ф < 1,5 В линейны в полулогарифмических координатах с углом наклона 0,055 В, однако металлический рутений при анодной поляризации очень нестоек и подвергается быстрому разрушению. Интенсивность катодного и анодного процессов на гранях кристаллов с различной плотностью упаковки неодинакова (на гранях с более плотной упаковкой в 3— 4 раза выше, чем на гранях с меньшей плотностью упаковки) для поликристаллического электрода характерны средние значения величин [41, 51]. [c.191]

С ПОМОЩЬЮ описанного выше способа анализа зависимости адсорбции водорода и кислорода от pH была проведена ориентировочная оценка ( Ан/фц+) Рг на рутениевом электхюде. На рисунке 2 представлены Аи, Тг -кривые рутениевого электрода в растворах 0,01 н. НС1-1-1 н. КС1 и 0,01 н. КОН-1-1 н. КС1, которые были рассчитаны по данным [24] с учетом изоэлектрических сдвигов потенциала при замене подкисленного раствора КС1 на подщелоченный. На рутении при <0Д2 в (5Ан/Фн+) Рг<0. т. е. адсорбция водорода растете ростом pH. Следовательно, на рутении при указанных ф Х>0 и диполь адсорбированного водорода обращен отрицательным концом к раствору. При >0,12 в (5Ан/Фн+) Р - вызвано посадкой диполей кислорода, обращенных отрицательным концом к раствору. Таким образом, на рутении появление адсорбированного кислорода следует ожидать уже при -0,1 в. [c.32]

Рутениевые электроды-катализаторы подвергались нагреванию в вакууме (р=2-10 мм рт. ст.) в интервале температур от 100 до 800°. Для каждой температуры была приготовлена серия образцов. Время нагрева варьировалось от 2 мин до 5 ч. После спекания охлажденные в вакууме электроды-катализаторы сутки выдерживали в эксикаторах, послё Чего исследовали их адсорбционную опособность по водороду. Кривые заряжения снимали в 0,1н. HgS04 при плотности тока 8-10 а/слг . Результаты эксперимента представлены в таблице 1. [c.157]

Как видно из таблицы 2, с повышением температуры от 100 до 800 в вакууме адсорбционная способность по водороду для рутениевого электрода-катализатора монотонно убывает. Энергия связи адсорбированного водорода с поверхностью катализатора, вычисленная по уравнению Баландина — Кипермана [3], оставалась неизменной (58 ккал1молъ). [c.158]

Представляло интерес изменение каталитической активности рутениевого электрода-катализатора в реакциях гидрирования малеяйовой кислоты и нитрометана при термической обработке катализатора s вакууме (р=2-10" мм рт. ст.) в интервале температур от 100 до 800°, [c.158]

Итак, для каждой температуры спекания рутениевых электродов-катализатюров существует стационарная величина активности и поверхности. [c.161]

Уменьшение адсорбционной способности и общей каталитической активности при спекании рутениевых электродов-1гатализаторов обусловлено уменьшением поверхности за счет роста кристаллов. [c.161]

Влияние термической обработки в вакууме на адсорбционные и каталитические свойства рутениевого электрода-катализатора. Плетюшкина А. И., Машкова Л. П., Ожегов П. И., Вовченко Г. Д., Тележкина Л. А. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 157. [c.462]

Электрохимическое восстановление витрометана на платино-рутениевых электродах-катализаторах. Федотова Т. Г., Мартинюк Г. А., Хомченко Г. П. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 234. [c.466]

В табл. 1 сопоставлены основные параметры трех наиболее энергоемких электролизных процессов. Отметим, что в настоящее время расход электроэнергии только на хлорный электролиз в США составляет 2% от всей производимой энергии [11]. Коррозия графитовых анодов при электролитическом производстве хлора и алюминия приводит к увеличению межэлектродного зазора и возрастанию расхода электроэнергии по мере изнашивания анодов. В последнее десятилетие было проведено существенное усовершенствование этих процессов, что привело к заметному снижению расхода электроэнергии. Одно направление работ связано с усовершенствованием электродов. В области производства алюминия это достигнуто изменением конструкции электролизера и анода, в области хлорного электролиза — заменой графитовых анодов малоизнашиваемыми оксидными рутениево-титановыми анодами [11]. Последнее, хотя и сыграло революционизирующую роль в хлорном производстве [29, не является оптимальным ввиду высокой стоимости и дефицитности исходных материалов. Поэтому исследование механизма хлорной реакции и создание новых типов анодов на основе неблагородных (все тех же углеродных) материалов остается одним из важнейших вопросов электрокатализа. Более совершенные аноды должны обладать высокой активностью при относительно низких плотностях тока (1000—1500 А/м ), что позволит провести дальнейшее снижение расхода электроэнергии [29]. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология