Закон Рауля как предельный закон

Парциальное давление насыщенного пара растворителя над раствором равно давлению насыщенного пара чистого растворителя при той же температуре, умноженному на молярную долю растворителя в растворе. Однако поведение растворенного вещества в предельно разбавленном растворе не подчиняется закону Рауля (и другим законам идеальных растворов). [c.77]

В конце прошлого века Рауль, Вант-Гофф, Аррениус установили законы, связывающие концентрацию раствора нелетучего вещества с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Эти свойства зависят только от количества частиц растворенного вещества, но не от его природы, они называются коллигативными свойствами. Растворы, подчиняющиеся законам Рауля и Вант-Гоффа, часто называются идеальными растворами. Это — сильно разбавленные (теоретически — предельно разбавленные) растворы неэлектролитов с мольной долей 0,005. Теория идеальных растворов отличается [c.202]

Газо-хроматографическое исследование растворения газов и паров в подвижных жидкостях позволяет легко и очень точно (точнее, чем в статических методах) определить коэффициенты активности растворов. Рассмотрим здесь простейший пример определения предельного (ири малых концентрациях) значения коэффициента активности данного летучего компонента, растворимого в неподвижной жидкости, путем исследования отклонения реальной кривой равновесия газ—раствор от закона Рауля. Согласно закону Рауля давленне р пара данного компонента над раствором равно [c.592]

Распределение вещества в системе жидкость — газ определяется в идеальном случае двумя предельными законами. Распределение растворителя определяется законом Рауля, а распределение газа — законом Генри, которые соответственно формулируются в виде [c.96]

На рис. VI, 4 изображена диаграмма р—х для одного из этих растворов (бензол—ацетон). При малых концентрациях бензола (х<0,1) давление насыщенного пара ацетона (растворителя) подчиняется закону Рауля, а давление насыщенного пара растворенного вещества—бензола подчиняется закону Генри. Это область предельно разбавленных растворов. При малых концентрациях ацетона (в левой части диаграммы) отчетливо выраженной области предельно разбавленных растворов не наблюдается. [c.191]

В рассматриваемом диапазоне концентраций раствора поведение растворенного вещества 2 описывается законом Генри. В общем виде закон Генри формулируется следующим образом активность растворенного вещества 2 в очень разбавленном растворе пропорциональна его концентрации. Очевидно, что эта пропорциональность приближенная другими словами, кривая активности может быть заменена касательной к ней в точке бесконечного разбавления только в пределах разброса экспериментальных данных. То, что закон Рауля и закон Генри относятся к предельным значениям производных, может показаться очевидным. Очевидность этого будет более понятна из дальнейщего. [c.153]

Экспериментальные исследования показывают, что при построении теории предельно разведенных растворов наиболее целесообразно исходить из закона Генри, так как в разведенных растворах легче обнаружить отклонения от закона Генри, чем отклонения от законов Рауля или закона Вант-Гоффа (см. [12]). [c.240]

Закон Рауля вполне справедлив для предельно разбавленных растворов неэлектролитов. Как правило, по мере повышения концентрации возникают отклонения от него, различающиеся как по величине, так и по знаку. Разбавленные растворы электролитов, независимо от концентрации, обнаруживают [c.205]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Рассмотрим свойства сильно разбавленных (с молярной долей менее 0,005 теоретически — предельно разбавленных) растворов нелетучих веществ, не являющихся электролитами. Для краткости в дальнейшем будем называть их разбавленными. В таком случае можно считать, что для растворителя справедлив закон Рауля, в то время как растворенное вещество этому закону не подчиняется. [c.185]

Предельно разбавленными называют такие растворы, в которых молярная доля растворенного вещества 0,005 и., следовательно, молярная доля растворителя Сд близка к единице. В связи с этим силы, удерживающие молекулы растворителя в растворе, мало отличаются от тех же сил в чистом растворителе. Закон Рауля в этом случае применим к растворителю и выражается равенством [c.77]

Перейдем к изучению растворов, причем в целях упрощения рассмотрим сначала идеальные растворы. Их, как можно считать, образуют вещества, близкие по своей химической природе и, следовательно, по характеру межмолекулярного взаимодействия, например предельные углеводороды гексан и гептан и т. д. Именно вследствие близости сил взаимодействия между одинаковыми и различными молекулами в растворе образование таких растворов не связано с изменением объема, а также не сопровождается тепловым эффектом. Это можно показать на основе закона Рауля. Он относится к равновесию между раствором и его насыщенным паром [c.269]

Возвращаясь к закону Рауля, обратимся снова к рис. VI 1.4, а. Из него видно, что давление пара эфира прн малых концентрациях сероуглерода изменяется по прямой, отвечающей закону Рауля то же можно сказать и о давлении пара сероуглерода при малых концентрациях эфира. На рис. VI 1.4, а отмечены области применимости закона Рауля. Это область предельно разбавленных растворов. [c.277]

Предельно разбавленным называется раствор, в котором концентрация растворенного вещества бесконечно мала. Для такого раствора давление пара растворителя 1 следует закону Рауля, т. е. [c.181]

Если раствор предельно разбавлен, то по закону Рауля [c.213]

Важное следствие, вытекающее из закона Рауля, заключается в том, что положение давления насыщенного пара растворителя над раствором при данной температуре в идеальных и предельно разбавленных растворах не зависит от природы растворенного вещества, а определяется лишь числом их частиц в единице объема раствора. [c.216]

Из условия равенства химических потенциалов компонентов в растворе и паре найдем, что парциальное давление пара растворителя при предельном разбавлении подчиняется закону Рауля. Для растворенного вещества [c.241]

Таким образом, у предельно разбавленного раствора зависимость давления пара растворителя от состава подчиняется закону Рауля, а зависимость пара растворенного вещества — закону Генри. [c.84]

Жидкость начинает кипеть, когда давление ее насыщенного пара становится равным внешнему давлению. Так как пар раствора нелетучего вещества содержит лишь чистый растворитель, то, в соответстйии с законом Рауля, давление насыщенного пара такого раствора будет всегда меньше давления насыщенного пар а чистого растворителя при той же температуре. На рис. VI, 10 схематически изображены зависимости давления насыщенного пара чистого растворителя АВ) и растворов разной концентрации А В и А В") от температуры. Как видно из рисунка, температура кипения раствора Т, отвечающая точке С пересечения кривой А В с изобарой внешнего давления ро, всегда выше температуры кипения растворителя при том же давлении (точка С). Разность ДТ—Г—Tq, очевидно, тем больше, чем больше мольная доля X растворенного вещества в растворе. Пусть раствор настолько разбавлен, что он подчиняется закону Рауля (предельно разбавленный раствор). Найдем количественную зависимость АТ от концентрации раствора при давлении насыщенного пара раствора, равном постоянному внешнему давлению Pi=p°iX =P — = onst. Логарифмируя и затем дифференцируя это уравнение, получаем (при Рп=1 атм) [c.198]

Пусть в растворе наблюдаются положительные или отрицательные отклонения от закона Рауля. Положительные отклонения изображены еще раз ца рис. 38. Для предельно разбавленного раствора справедливы закон Рауля для растворителя и закон Генри для растворенного вещества. Для растворителя когда [c.93]

В предельно разбавленном растворе для растворителя выполняется закон Рауля [c.94]

Выведем количественное соотношение между АТ и концентрацией раствора. Прежде всего будем рассматривать предельно разбавленный раствор, т. е. такой раствор, к которому для растворителя применим закон Рауля. Это условие необходимо соблюдать, используя криоскопический метод. [c.105]

Среди неидеальных растворов иногда оказывается полезным выделить класс предельно разбавленных растворов. В предельно разбавленных растворах для растворителя выполняется закон Рауля Pi—Pi°X, а для растворенных веществ — закон Генри pi— = kiXi, где ki pi°. При этом коэффициенты активности компонентов удовлетворяют двум условиям [c.103]

Поскольку при этих предельных условиях логарифмический член в уравнении (4.29) исчезает, величина ц равна изобарному потенциалу моля чистого компонента г при данных температуре и давлении. Если оба компонента подчиняются закону Рауля во всем диапазоне концентраций (как в идеальном растворе), то их коэффициенты активности равны единице при всех концентрациях. [c.120]

На диаграмме области выполнения законов Рауля и Генри изображены схематически. Для реальных систем эти области зависят от степени неидеальности раствора, могут быть оценены по значениям коэффициентов активности растворенного вещества при предельном разбавлении. Например, при значениях < 10 (частный случай) область выполнения закона Генри с точностью до 1 % простирается примерно до 2 = Ю" . Подробнее об этом в [22, стр. 86]. [c.51]

В реальных предельно разбавленных растворах для растворителя выполняется закон Рауля, а для растворенного вещества выполняется закон Ген]Ш. [c.76]

Это уравнение применимо к растворам, подчиняющимся закону Рауля, при условии постоянства л между и Г, если и газовая фаза подчиняется предельным законам. [c.33]

Закон Рауля. Йдеальные растворы. Предельно разбавленные [c.186]

Растворы, следующие закону Рауля в форме уравнения (VI, 4а) при всех концентрациях и всех температурах, называются идеальными (совершенными) растворами, онигявляются предельным, простейшим типом жидких растворов. [c.187]

В предельно разбавленных растворах, в " которых концентрация растворешюго вен1сс-тва бесконечно мала, только давление пара растворителя (Р ) следует закону Рауля-. [c.56]

Растворы (82—118)—фазы переменного состава атермальные (102) см. выше идеальные (84, 85, 104) см. выше предельна разбавленные (103)—неидеальные растворы, в которых для растворителя выполняется закон Рауля рд = = pi°Xi, а для растворенных веществ — закон Генри pi = kiXi при коФр°, при этом коэффициенты активности удовлетворяют условиям сг->-0 [c.314]

Рассмотрим более подробно кривую давления пара компонента над реальным раствором. На рис. 25 показаны парциальные давления пара растворителя и растворенного вещества в зависимости от состава раствора. Точка В соответствует чистому растворенному веществу ( 2=1), точка А — чистому растворителю (Х1 = 1). В области малых концентраций второго компонента (разбавленный раствор) кривая парциального давления первого ком-поцента близка к прямой для идеального раствора, т. е. такой предельно разбавленный раствор подчиняется закону Рауля и является как бы идеальным раствором. Поэтому такие растворы иногда называют идеально разбавленными растворами. [c.84]

Комментарий. Отметьте, что для очень небольших отклонении соответственно От Ха=1 н Ха=0 данные отклоняются как от закона Рауля, так и от закона Гснрп. Метод приведения таких реальных систем в соответствие с предельными законами Рауля и Генри рассмотрен в разд. 8.3. [c.240]

Законы ) енри и Рауля япляются предельными законами для бесконечно разбавленных растворов в люо1.1Х системах. Принято называть идеальными системами такие системы, в 1 от рых закон Рауля справедлив во всем диапазоне концентраций. Следовательно, согласно уравнению (54) и определению (4Я), в идеальных растворах активность компонента всегда равна его концентрации. Такое простое соотношение межлу активностью и ]1онцентрацной не наблюдается, одпако, в неидеальных растворах из-за имеющего место в них взаимодействия компонентов (ассоциации, диссоциации, образования водородной связи пт. д.). Отклонение поведения компонентов реальных систем от их поведения в идеальных системах выражают количественно с помощью коэффициентов активности, которые определяются выражением [c.62]

В практике встречаются многочисленные бинарные смеси, кривые равновесия которых при определенных условиях пересекают диагональ х— /-диаграммы. В точке пересечения, носящей название азеотропной, составы жидкой смеси и образующегося из нее пара одинаковы (у = х). Такая жидкая смесь отличается наибольшим отклонением от закона Рауля она называется азеотропной, или нераздельнокипящей, и характеризуется постоянством температуры выкипания. Совершенно очевидно, что равенство составов жидкости и пара исключает возможность разделения азеотропных смесей на практически чистые компонентыобычными методами ректификации. Из исходной смеси, состав которой отличается от азеотропного, можно предельно извлечь лишь фракцию, обогащенную одним из компонентов остаток же будет азеотропной смесью. [c.529]

Растворимость твердых тел в жидкостях при бесконечно большом разбап- 6НИИ определяется законами Рауля и Генри, но для области конечных, достаточно больших концентраций растворенного вещества в реальной жидкости до Пор отсутствуют общне закономерности. Теории идеальных растворов при- "одны только для тех встречающихся в практике случаев, когда раствор можно считать идеальным или предельно разведенным. [c.67]

Считается, что положительные отклонения от закона Рауля связаны с разрушением водородных связей растворенного вещества в растворе. Характерным примером являются растворы предельных спиртов в воде. Значительные положительные отклонения наблюдаются также при растворении неполярных веществ в полярных растворителях (например, СН4, С2Н6, СС1( и других в воде). [c.39]

Точное определение степени ассоциации веществ в растворе может быть -большей частью проведено с помош ью методов, основанных на законе Рауля наиболее распространенными методами этой группы являются эбулиоскония и криоскопия, особенно последний метод. Однако степень ассоциации с помощью этих методов может быть сколько-нибудь надежно определена лишь для весьма разбавленного состояния. С повышением концентрации раствора точность методов определения степени ассоциации быстро падает. Связано это не только с несовершенством экспериментальной и расчетной методик, основанным на недостаточном теоретическом обосновании метода, но прежде всего с возрастанием по мере роста концентрации раствора степени неопределенности понятия ассоциация . В предельном случае — в индивидуальной жидкости — далеко не всегда бывает очевидным, какой критерий следует положить в основу понятия степень ассоциации . Определенность, с которой физика вводит это понятие через представления о ближнем и дальнем порядках в жидкости, лимитируется отсутствием четкой границы между порядками . [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология