Действия масс закон реальным растворам

Приложимость закона действия масс к реальным растворам [c.17]

В растворах с лабых электролитов можно говорить о равновесии между ионами п реально существующими недиссоциированными молекулами. В таких растворах концентрации ионов сравнительно малы, что дает основание пренебречь силами их электростатического взаимодействия и принять, что свойства растворов слабых электролитов определяются только равновесием диссоциации, которое в этом случае полностью подчиняется закону действия масс. Константа протекающего при этом равновесного процесс называется константой диссоциации электролита и представляет собой отношение произведения концентраций ионов в растворе слабого электролита к концентрации его недиссоциированной части. [c.108]

Закон действующих масс для реакций, протекающих в реальных растворах [c.225]

Закон действующих масс для реакций, протекающих i реальных растворах. ......... [c.287]

Таким образом, в случае реальных растворов электролитов закон действия масс для реакции диссоциации видоизменяется так, 386 [c.386]

Как уже говорилось, в растворах сильных электролитов на состояние равновесия оказывают существенное влияние силы электростатического взаимодействия заряженных частиц. Этим в значительной степени объясняется невозможность применения без дополнительных условий и поправок закона действия масс к равновесию диссоциации сильных электролитов. Применительно к рас-створам слабых электролитов можно говорить о равновесии между ионами и реально существующими недиссоциированными молекулами. Отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул электролита называется степенью диссоциации слабого электролита и обозначается символом а. В растворах слабых электролитов концентрация ионов сравнительно мала, что дает основание пренебречь силами их электростатического взаимодействия и принять, что свойства электролитов определяются только равновесием диссоциации, которая в этом случае полностью подчиняется закону действия масс. [c.25]

Закон действующих масс ( .116) применим, как уже говорилось, лишь к идеальным газам (или идеальным растворам). Применение этого закона к реальным системам неизбежно носит приближенный характер, при этом неточность закона должна возрастать с увеличением [c.158]

Таким образом метод Льюиса позволяет сохранить для реальных систем (газовых смесей и растворов) форму уравнений, и в первую очередь закона действующих масс, выведенных для идеальных систем. В то же время этот метод не вносит в термодинамику каких-либо новых принципов. Он предлагает путь не преодоления трудностей, возникающих при изучении равновесий в реальных системах, а как бы обхода их стороной. Дело в том, что для нахождения летучестей, входящих в выражение (V.200), используются или какие-либо уравнения состояния реального газа, или непосредственно опытные данные р — V — Т. [c.161]

Приведенные в гл. V соотношения для идеальных растворов не могут быть непосредственно использованы для вычислений равновесий, в которых участвуют реальные растворы. В частности, один из основных законов химии — закон действующих масс — не выполняется в реальных растворах, так как константа равновесия оказывается непостоянной величиной и зависит от концентрации. Построение общей теории реальных растворов невозможно ввиду их разнообразия и сложности. Мы видели, однако, что в случае идеальных растворов из измерений одного из свойств (например давления пара) предсказываются другие свойства. Важно найти способ сохранить такую возможность и для реальных растворов. [c.108]

Закон действующих масс. Пусть в реальном растворе имеет место реакция [c.112]

Это означает, что закон действующих масс применим для реальных растворов, если вместо концентраций используются активности. [c.113]

Естественно, что если бы для последних растворов в выражении закона действующих масс использовались концентрации, то отношение СЬ/Сл не было бы постоянным и зависело бы от концентрации. Это вызвано тем, что вследствие особенностей межчастичного взаимодействия в различных реальных растворах концентрация отличается от активности. [c.113]

Вследствие образования ионной атмосферы к процессу диссоциации сильных электролитов нельзя применять закон действия масс, так как в выражение константы равновесия входят концентрации свободных ионов, которых в реальных растворах нет. [c.287]

Классическая теория Аррениуса вскоре впала во многие противоречия с другими фактами, хотя сама диссоциация электролита в растворах оказалась совершенно бесспорной. Обнаружились расхождения в величине степени диссоциации одного и того же электролита, вычисленной различными способами. Потребовалось введение поправок в закон действия масс, в закон разведения Оствальда для реальных растворов даже слабых электролитов — в целях сохранения постоянства К я т. я. Теория Аррениуса оказалась неприменимой к сильным электролитам, для которых вычисленное значение а по (У, ) и (У,12) стали называть кажуш,ейся степенью диссоциации (а а ) и т. д. [c.160]

Равновесия при реакциях с участием реальных растворов не описываются законом действующих масс. Константа равновесия, выражаемая через концентрации, не является постоянной величиной. Это обусловлено сложным характером взаимодействия между частицами различных компонентов, вследствие которого концентрация не определяет однозначно химический потенциал компонента, как в совершенных или разбавленных растворах. В связи с этим была введена новая функция — термодинамическая активность а, которая определяется опытным путем. Подстановка а вместо концентрации в константу равновесия делает з.д.м. справедливым для реальных растворов. Заменив концентрацию компонента Сг на активность щ, можно выразить химический потенциал уравнением [c.71]

Приведенные в гл. V соотношения для идеальных растворов не могут быть непосредственно использованы для вычислений равновесий, в которых участвуют реальные растворы. В частности, один из основных законов химии — закон действующих масс — не выполняется в реальных растворах. При подстановке в выражение для константы равновесия концентраций реагирующих веществ оно оказывается зависящим от концентрации, т.е. не является постоянным. Построение общей теории реальных растворов невозможно ввиду их разнообразия и сложности. Мы видели, однако, что в случае идеальных растворов нз изменений одного из свойств (например, давление пара) предсказывают другие свойства. Важно найти способ сохранить такую возможность и для реальных растворов. В связи с этим в теории возникла задача разработать метод, который позволил бы связать различные свойства реальных растворов. [c.133]

Распределение компонентов между фазами. Так как закон распределения по существу является частным случаем закона действующих масс, то его формулировку можно распространить и на реальные растворы, если заменить на ас [c.141]

В большинстве случаев реальные растворы дают отклонения от законов для идеальных растворов так же, как это наблюдается и в отношении идеальных и реальных газов. Поэтому при применении закона действия масс получаются лишь приближенные результаты, но для практических целей в ряде случаев такая точность достаточна. [c.138]

Активность. Для более точных расчетов на основе закона действия масс вместо равновесных концентраций пользуются активностями. Активность представляет собой такую величину, подстановка которой вместо равновесных концентраций в уравнение (4), выражающее константу равновесия, позволяет применять это уравнение к реальным растворам, в том числе и к растворам сильных электролитов. [c.141]

Следовательно, активности (а) выражают собой эффективные концентрации Подстановка величин активности вместо значений концентрации в уравнения, вытекающие из закона действия масс, делает эти уравнения применимыми к реальным растворам. [c.142]

Закон действующих масс строго справедлив только для идеальных газов и разбавленных растворов. Однако этот закон применяют и для реальных газов, предполагая, что они подчиняются законам идеальных газов. [c.15]

Динамический характер всех взаимодействий в растворах — равновесное возникновение и распад любых образований в соответствии с законом действующих масс. Непрерывный обмен индивидуальными частицами, в последнее время реально подтвержденный экспериментами по самодиффузии (О. Я. Самойлов [16] и др.) и изучением изотопного обмена при исследовании изотопных эффектов [c.11]

При рассмотрении равновесия мицеллообразования на основе закона действия масс реально существующая полидисперсность мицелл в растворе не принимается во внимание 136]. Между тем пренебречь этим обстоятельством можно лишь в том случае, если [c.8]

Закон действия масс можно вывести из уравнения (VIII, 6), если химические потенциалы выразить как функции концентраций, парциальных давлений и т. п. компонентов, участвующих в реакции. Соответствующие функции определяются уравнениями (V, 26), (V, 26а) и (V, 266), если компоненты являются идеальными газами, или уравнением (V, 27), если компоненты—реальные газы. Для растворов химический потенциал в уравнении (VIII, 6) заменяется уравнениями (VI, 13) для идеальных растворов или (VI, 24) для реальных растворов. [c.264]

Формальный выход из положения был предложен американским ученым Льюисом (1907). Он ввел понятие о кажущейся концентрации, которую назвал активностью. Активность а — это величина, подстановка которой вместо концентраций в уравнение закона действующих масс делает его справедливым (для всех электролитов и неэлектролитов) при любых концентрациях. Она выражает активную концентрацию вещества и,не представляя какого-либо реального его свойства, отражает суммарно все возможные процессы в растворе. Поэтому введение активности не раскрывает механизма процессов взаимодействия ионов и растворителя. Это лишь удобный прием, позволяющий находнть свойства любых растворов. Активность связана с концентрацией уравнением [c.181]

Раствор электролита представляет собой сложную систему из частиц определенного и переменного состава, образующихся из исходных веществ и находящихся друг с другом в динамическом равновесии, что может быть описано законом действия масс. Реальный состав раствора складывается в результате химических взаимодействий. Кроме сольватации, определяющими в этом отношении являются протолитические реакции,.оксред-реакции и комплексообразование. [c.588]

При термодинамическом выводе закона действия масс предполагают, что компоненты реакции подчиняются законам идеальных газов и идеально разбавленных растворов . Вследствие того что реальные газы и растворы отклоняются от этих законов, и тем больше, чем больше их концентрации, то для них закон действия масс имеет силу в указанной выше форме (когда введены молярные концентрации) только как закон, ограниченный и справедливый безоговорочно только для бесконечно разбавленных растворов. Однако можно добиться того, что этот закон будет действителен с достаточной точностью для любых веществ и при более высоких концентрациях. Для этого аналитические молярные концентрации умножают на определенные коэффициенты, которые называются коэффициентами активности. Произведения аналитических молярных концентраций на коэффициенты активности называют активностями. Активности [введенные в 1907 г. Льюисом (Lewis)], подставленные вместо аналитических молярных концентраций в закон действия масс, делают его справедливым с большой точностью для реальных веществ и не только для бесконечно разбавленного состояния, но и для более высоких концентраций. [c.57]

Равновесие в гетерогенных системах подчиняется закону действия масс и количественно характеризуется константами равновесия, которые называются константой экстракции (/Сэкстр) для системы жидкость — жидкость и произведением растворимости (ПР) для системы раствор — осадок. Так же как и в случае равновесия в гомогенной системе, равновесие в гетерогенной системе характеризуется термодинамической и концентрационной константами равновесия (реальной и условной) [1]. [c.109]