Диметилсульфоксид в окислении

Из диметилсульфоксида окислением гидроперекисью кумола в присутствии пятиокиси ванадия получают диметил сульфон (с выходом 91%) по схеме [c.57]

В нашей лаборатории испытаны три метода получения диметилсульфоксида окислением диметилсульфида (полученного из отходов целлюлозного производства) азотной кислотой, по методу Зайцева окислами азота, растворенными в диметилсульфоксиде, и перекисью водорода. [c.13]

Как показывает опыт, такое окисление через карбанион протекает в случае многоядерных алкилароматических углеводородов, из которых могут образоваться карбанионы (например, дифенилметан) в сильно полярных безводных растворителях (например, в диметилсульфоксиде) при введении сильных оснований (например, алкоголятов щелочных металлов). Парафиновые и нафтеновые углеводороды так не окисляются, так как практически они не ионизуются. [c.27]

Излагаются результат ) получения на лабораторной установке диметилсульфоксида окислением диметилсульфида в жидкой фазе окислами азота, растворенными в диметилсульфоксиде. Приведена принципиальная схема процесса. Выход диметилсульфоксида составляет 85—99% от теоретического. Приведены физико-химические показатели т. пл., п ) и ИК-спектры полученных образцов сульфоксидов. Таблиц 3. Иллюстраций 2, Библиографий 9. [c.596]

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

Для окисления стероидов представляет ценность также диметилсульфоксид с Ы,Ы-дициклогексилкарбодиимидом и какая-нибудь [c.92]

Серебра тетрафторборат — диметилсульфоксид окисление [c.518]

Первые образцы диметилсульфоксида в нашей лаборато получены окислением диметилсульфида азотной кислотой 15 метод оказался трудоемким и взрывоопасным, и от него пришлось отказаться. Впоследствии мы получали диметилсульфоксид окислением диметилсульфида в жидкой фазе окислами азота, растворенными в диметил-сульфоксиде. Принципиальная схема процесса изображена на рис. 1. [c.3]

Если устойчивость комплекса существенно зависит от образования дативной связи, ей благоприятствуют низкий заряд и большая поляризуемость центрального иона. Низкий заряд увеличивает число электронов у центрального атома и усиливает его я-до-норный характер. Поэтому, например, ион Си+ относится к классу Б, а Си + нет. По этой же причине электрохимическое окисление комплекса Ки + с диметилсульфоксидом [c.84]

Многие работы посвящены использованию в медицине / продукта окисления диметилсульфида — диметилсульф-оксида [21—271. Он защищает клетки тканей и ферменты от радиации, от повреждающего действия низких температур обладает консервирующим действием по отношению к биологическим объектам противоопухолевым действием эффективен при леяении различных невритов. Диметилсульфоксид в десятки раз ускоряет проникновение в ткани лекарственных препаратов. Его успешно используют в дерматологии был отмечен значительный бактериостатический и фунгицидный эффект этого соединения [281. [c.55]

Механизм окисления диметилсульфоксидом, по-видимому, следующий [293] [c.298]

Сульфоксиды являются умеренными окислителями они используются, например, для окисления спиртов в карбонильные соединения. С этой целью применяют, например, диметилсульфоксид [(СНз)250, сокращенное название ДМСО]. ДМСО относится также к важнейшим растворителям. [c.157]

Диметилсульфоксид. Этот реагент находит широкое применение при окислении первичных спиртов [14]. Для недорогих или обычных спиртов, вероятно, лучше всего просто нагревать спирт в диметилсульфоксиде при пропускании через него пузырьков воздуха, что дает в разных случаях выходы альдегида от 25 до 85% (пример ж.7). Для более дорогих спиртов предпочтительно использовать комбинацию реагентов, способствующих образованию промежуточных сульфоксониевых солей (III) через катион II, как показано для дициклогексилкарбодиимида (I) (пример ж.б). Образованию сульфоксониевой соли может способствовать не только ди- [c.8]

Новым методом, пригодным и для пространственно затрудненных спиртов, является окисление диметилсульфоксидом в уксусном ангидриде. [c.20]

При окислении эпокисей диметилсульфоксидом в присутствии каталитических количеств трехфтористого бора получаются а-оксикетоны с выходами от 45 до 76% [120]. [c.112]

Окисление первичных спиртов до альдегидов и вторичных до кетонов проводят дихроматом, хотя выход альдегидов не превышает 60%. Окисление вторичных спиртов осуществляется легче, чем первичных, вследствие большей стабильности образующихся кетонов. Вторичные спирты легко окисляются хромовым ангидридом в ацетоне и даже диметилСульфоксидом в уксусном ангидриде. [c.215]

Наиб, значение имеют диметилсульфоксид и нефтяные С., получаемые окислением серосодержащих компонентов нефти. Нефтяные С.-экстрагенты редких металлов, флотореагенты цветных металлов. [c.467]

Ж-1 . Окисление 1-октил-я-толуолсульфоната диметилсульфоксидом [c.117]

Теперь сделаем некоторые замечания, касающиеся различных окислителей. Оказалось, что следует отдавать предпочтение смеси этилового эфира с хромовой кислотой, особенно для кетонов, способных к эпимеризации [13] (пример е.8). В случае алкалоидов индола, когда примесь индола особенно чувствительна к окислению, весьма хорошим реагентом оказалась окислительная смесь, состоящая из Ы,Н -дициклогексилкарбодиимида, ортофосфорной кислоты и диметилсульфоксида [14]. N-Хлорсукцинимид, будучи более сильным окислителем, чем N-бромсукцинимид, будет превращать большее число разных спиртов в соответствующие кетоны [4]. Двуокись марганца способна окислять а-фенилкарбинолы до кетонов с хорошими выходами. Этот процесс лучше всего проводить в аппарате Дина — Старка для того, чтобы удалять образующуюся воду [15]. Алифатические вторичные спирты так легко не окисляются. Другим мягким окислителем, преимущество которого состоит в возможности применения в неполярной среде, например в бензоле при 25 °С, является 4-фенил-1,2,4-триазолиндион-3,5 [c.93]

Галогенметильные соединения можно мягко окислить до сорт-ветствующих альдегидов через эфиры, например тозилаты [94], С бензилтозилатом, бикарбонатом натрия и диметилсульфоксидом окисление полностью завершается менее чем за 5 мин при 100 но с алкилтозилатами окисление лучше проводить при 150 °С. Выходы составляют от 65 до 84%. [c.22]

На рис. 7.9 приведена поляризационная кривая окисления на кольцевом электроде системы диск — кольцо промежуточных продуктов одноэлектронного восстановления этилового эфира коричной кислоты на диске в растворе диметилсульфоксида (ДМСО). Волна / представляет собой анодную ветвь единой обратимой катодно-анодной волны, катодная ветвь которой полностью аналогична волне восстановления исходного вещества в анион-радикалы на дисковом электроде. Это с несомненностью доказывает принадлежность волны / процессу окисления анион-радикалов восстанавливаемого соединения. Анодная волна II характеризует окисление димерных карбанионов или, что более вероятно, их монопротонированной формы КгН- Подобно анион-радикалам, частицы R2 " также нестабильны и претерпе- [c.239]

В Промышленности диметилсульфоксид (самый важный из соеданений этого тапа) получают окислением димегилсу.гьфида тетраоксидом диазота N,0 в смеси с воздухом [c.180]

При окислении 5-гидроксиметилурацила (2,4-дигидрокси-5-гидроксиметил-пиримидина) раствором оксида марганца (IV) в диметилсульфоксиде при 100 °С образуются соответствующий альдегид с выходом 85 %. Напишите уравнение реакции. [c.322]

Чаще всего окисление спиртов проводят с помощью хромового ангидрида и его комплексов (19Л- Существует также целый набор удобных методов окисления спиртов, основанный на использовании диметилсульфоксида в качестве окислителя в присутствии различных кислот Льюиса — это реакция Притцнера—Моффата (схема 2.60) [19<1]. В этой реакции ключевой стадией Является образование алкоксисульфолийилида в качестве интермедиата, который далее распадается, давая карбонтьное производное и диметил-сульфид. Диметилсульфоксид в присутствии оснований способен также окислять в карбонильные соединения и другие производные первого уровня окисления, такие, как алкилгалогениды и алкилтозилаты, через стадию образования того же интермедиата, но эта реакция эффективно протекает лишь с первичными субстратами [ 9g - [c.145]

Границы стабильности растворов. Литературные данные по этому вопросу представлены в табл. 3. В целом по устойчивости к восстановлению ДМФ сравним с ацетонитрилом и диметилсульфоксидом, но обладает большей склонностью к процессам окисления. Лимитирующей реакцией при анодной поляризации с ртутным электродом является растворение, ртути. В случае платиновых электродов в перхлоратных растворах стабильность ограничивается реакцией окисления растворителя. Эта реакция, изученная О Доннеллом и [c.16]

КОРНБЛЮМА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов окислением первичных алкилтозилатов, алкилгалогенидов или ал-килнитратов действием диметилсульфоксида [c.473]

Диметилсульфоксид (ДМСО) - особенно удобный растворитель для электролитов, так как имеет высокую диэлектрическую постоянную (47). ДМСО -необычайно универсальный растворитель для органических и неорганических соединений он достаточно устойчив к процессам окисления и восстановления, вследствие чего область рабочих потенциалов в этом растворителе довольно широка. Но использованию ДМСО как растворителя опубликованы обзоры Кольтгоффа и Редди [1], Батлера [2], Шлёфера и Шафернихта [3], а также Джонса и Фритше [4]. Наиболее полным является обзор Батлера. [c.39]

Введение кетогруппы в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксильную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, РгО , дицикл огексилкарбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вто-рично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение. [c.128]

Анодное окисление триэтиламина в диметилсульфоксиде [7] или ацетонитриле [8] протекает с потреблением электричества в количестве 1 Е/ лоль и сопровождается образованием соли амиий. Предполагают, что первой стадией процесса является образование катион-радикала (5), который реагирует с растворителем (5Н) (диметилсульфоксид или ацетонитрил), давая соответственно радикалы СН25(0)Ме и -СНгСН (уравнение 15.4). Однако продуктов, указывающих на взаимодействие с растворителем, зафиксировать не удалось. [c.453]

Глюкоманнан, выделенный из сосновой хлоритной холоцеллюлозы сначала диметилсульфоксидом, а затем горячей водой [32], содержал 5,96% ацетильных групп, что соответствовало степени замещения 0,24. Исследование этого полисахарида методом периодатного окисления показало, что почти все ацетильные группы связаны со вторым или третьим атомами углерода остатков маннопиранозы. Чистый глюкуроноарабоксилан, выделенный из диметилсульфоксид-ного экстракта холоцеллюлозы, содержал лишь следы ацетильных групп. Поэтому представляется вероятным, что большая часть ацетильных групп в сосновой древесине связана с глюкоманнановой фракцией. [c.181]

Первичные алкил- и аллилгалогеннды, а также тозилаты первичных спиртов превращаются в альдегиды под действием ДМСО, т. е. окислением по Корнблюму (Ж-1з, Ж-15в). Первичные спирты могут также окисляться диметилсульфоксидом в присутствии дициклогексилкарбо-диимида, что особенно распространено в химии углеводов [4]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология