Диметилпирон

Для солей 2,6-диметилпирона возможны две следующие формулы [c.1013]

Если ПОДОЙТИ формально к строению пиронов, оно представляется вполне аналогичным строению пиридонов (68), (68А) — (71), (71 А), но по спектральным характеристикам и химической активности эти два ряда соединений существенно отличаются друг от друга. Из этих отличий вытекает, что пироны не стабилизированы в значительной степени ароматическим резонансом. Например, УФ-спектр 2,6-диметилпирона-4 (72) (Ямакс 247 нм, е 14 000) сходен со спектром его дигидропроизводного (73) (Ямакс 263 нм, 8 10 500), а частоты карбонильных групп а- и -пиронов близки к частотам их циклических несопряженных аналогов. Тем не менее [c.26]

Получение димера 2,6-диметилпирона-4 [295] [c.419]

Диметилпирон-4 может быть легко получен интересной конденсацией уксусного ангидрида (схема 27) [40]. И здесь возможности реакции ограничены, но она является очень удобным путем получения симметричных производных у-пирона. Другой способ получения 2,6-дизамещенных у-пиронов приведен на схеме (28) [41]. [c.88]

Необходимо также отметить, что при кипячении ангидрида уксусной кислоты с серной кислотой образуется диметилпирон (те.м-пература плавления 132— 133 ), что может ввести в заблуждение. [c.18]

Структура X копирует формулу бензола Байера—Армстронга и имеет по существу то же значение, что и формула IX, предложенная Вернером [87] в результате его исследований солей ксантона и хромона. Ганч [88] измерил ультрафиолетовые абсорбционные спектры диметилпирона в спирте и в концентрированной серной кислоте, а также спектр перхлората 2,6-диметил- [c.289]

Разделение зарядов в солях пиронов отсутствует, так как присоединение протона нейтрализует отрицательный заряд на кислороде карбонильной группы. Это следует из сравнения спектра комбинационного рассеяния [94] диметилпирона и его хлористоводородной соли. [c.290]

Тиофенол и его производные очень легко алкилируются диметилсульфатом в щелочном растворе при комнатной температуре [378]. В качестве побочных продуктов могут образоваться соответствующие сульфониевые соединения, но они разлагаются при перегонке со щелочью, превращаясь в сульфиды. Сульфо-пиевые соединения получаются с хорошим выходом из свинцовых солей тиофенолов и диметилсульфата [379]. Диметилсульфат присоединяется при нагревании к диметилпирону [380], образуя [c.66]

Тетраалкиламмоний не был выделен в чистом состоянии, так как он разлагается уже при температуре кипения жидкого аммиака. Однако его присутствие в растворе было доказано различными реакциями при действии иода, образовывался иодистый тетраэтиламмоний, при действии серы — соответствующий сульфид подобдо - металлическому калию, тетраэтиламмоний давал окращенные в красный цвет соединения с диметилпироном (стр. 1013) и трифенилметилом (стр. 495). По-видимому, тетраэтнл-аммоний существует в синей и в бесцветной формах. [c.165]

Диметилпирон способен присоединять алкилирующие вещества (диметилсульфат, иодистый метил) с образование.м солей сильного основания, которые почти сравнимы с четвертичными аммони Выми солями (Керман). Для установления строения этих солей имеет большое значение их реакция с аммиаком, при которой гладко образуется 2,6-диметил-4-метоксипиридни (Байер). Следовательно, солям метилированного пирона соответствует формула (а) [c.1013]

В. А. Плотников в ряде работ показал, что при взаимодействии трихлоруксусной и трибромуксусной кислот с диметилпироном образуются соединения типа оксониевых солей. Данные Плотникова были подтверждены и уточнены Рабиновичем, исследовавшим электропроводность этих систем. По его данным, состав соединений ближе всего подходит к типу ABj. [c.250]

Дипольный момент 2,6-диметилпирона, 4,620. Соединение не способно реагировать с фенилгидразйном, гидроксиламином, не вступает в реакции присоединения. Напишите резонансные структуры диметилпирона и, учитывая его свойства, укажите структуры, Имеюшие наибольшее значение. [c.26]

Доказательством того, что превращение идет именно таким образом, является присоединение к пирону и его производным иодистых алкилов. Так, 2,6-диметилпирон с иодистым метилом образует иодистый 4-метокси-2,6-диметилпироксоний, который при действии аммиака превращается в хорошо известный 4-мето-кси-2,6-диметил пиридин [c.607]

Образование дегидрацетовой кислоты. Вскоре после открытия дикетена было установлено, что при 80—90° он димеризуется в дегидрацетовую кислоту (LII) [260]. Реакция катализируется основаниями. Дегидрацетовая кислота часто представляет собой побочный продукт при превращениях дикетена. Бёзе [28] в случае димеризации дикетена при 70—120° предложил применять третичные амины, например триэтиламин, и..алкоголяты натрия в качестве катализаторов и ароматические углеводороды в качестве растворителей. В результате тщательного исследования Бёзе и сотр. [32] установили, что при взаимодействии дикетена в кипящем бензоле образуются дегидрацетовая кислота (выход 547о), 2,6-диметилпирОн (LHI выход 4%) и соединение, которому предположительно приписано строение LIV (выход 8%). Нордт [192] проводил реакцию в [c.244]

Строение димеров во многом остается невыясненным. Во-первых, необходимо установить, находятся ли карбонильные группы в рассматриваемых системах в син- или в анты-положениях по отношению к циклобутановому кольцу. Во-вторых, неизвестно, расположены ли заместители в молекуле димера на одной или на противоположной стороне от плоскости циклобу-танового ядра. В немногих особых случаях эти вопросы были выяснены, но не установлено никаких закономерностей, которые, по-видимому, достаточно сложны. Из 2,6-диметилпирона-4 (см. схему 28) получен димер, на основании строения которого можно было бы предположить, что обычно происходит анга-присоединение (в случае стероида XIV это, несомненно, привело бы к отсутствию значительного напряжения). С другой стороны, противоположное сын-присоединение связано с образованием более стойкого бирадикала, что делает возможным радикальный характер димеризации (см. схему 27). На основании данных о димеризации коричных кислот и халконов [c.389]

Облучение 2,6-диметилпирона-4 в твердом состоянии [120, 196]. ведет к димеризации с участием обеих двойных связей (схема В) [295] (см. стр. 419). Ориентация карбонильных групп была установлена по продуктам распада. При облучении в растворе образуется то же вещество, но с низким выходом. По крайней мере в этом случае ориентацию определяет не кристаллическая рёШбиса. Недавно была описана аналогичная димеризация производных бензохинона, но в этом случае облучение в растворе [c.391]

Анялогнчно реагируют и р-кетоэфиры (схема 29) [25]. Интересно, что эта конденсация, катализируемая кислотой, протекает иначе, чем конденсация, катализируемая щелочью (ср. схему 25). Продукт (52) легко превращается п 4,6-диметилпирон (см. схему 29). О простоте его получения указанным путем можно судить по тому, насколько часто он использовался в фотохимических исследованиях. [c.53]

Как уже было отмечено во введении, простые третичные соединения типа Р,з=0—Ас до сих иор с достоверностью не известны. Правда, не совсед исключена воаможность, что сюда могут относиться как соль, полученная при присоединении метилсульфата к диметилпирону, так [c.135]

Они установили, что открытый Фейстом диметилпирон [c.136]

Напротив, Г. Морган и И. Смит на основании своих исследований над оптически активными солями салицилатокобальтдиэтилендиамина приходят к заключению, что в оксониевых солях а- иу-пирона кислота содержится координативно связанной с карбонильным кислородом. Б соответствии с этим солям диметилпирона следовало бы приписать формулу [c.137]

X лоро платина т, полученный при осаждении раствора суль-фометилата хлороплатинатом натрия, образует оранжевые кристаллические листочки, малорастворимые в холодной воде и спирте, нерастворимые в эфире. При кипячении растворов распадается на хлористый метил и соль диметилпирона. [c.154]

Перхлорат 50 г грубоизмельченного и высушенного в вакууме диметилпирона, 80 г ди.метилсульфата, 5 см метилового спирта нагревают при 50 до тех пор, пока все не растворится, на что требуется около часа. Полученный желтый сироп смешивают затем при охлаждении льдом со 140 см 20%-ной хлорно кислоты и оставляют стоять в охладительной смеси в течепие 2 час. Вьшадающую желтую кристаллическую кашицу отсасывают, промывают ацетоном, суилат, > расгирают. оставляют стоять с ацетоном в течение нескольких часов и снова отсасывают. Выход 57,5 г. Темп. пл. 190 . Перекристаллизованный из метилового спирта перхлорат образует бесцветные, напоминающие хлористый аммоний кристаллы трудно растворяется в холодной воде, легче в горячей, с небольшим разложением. На лакмус нeйтpaJ[eн. [c.154]

Из 50 г иодистого метила, Ю г магния, 200 см гфира готовят раствор Гриньяра С другой стороны, 50 г диметилпирона растворяют при нагревании в 500 г высушенного над натрием анизола и полу ченный раствор осторожно охлаждают до комнатной температуры, не допуская кристаллизации. Затем большую колбу, содержащую последний раствор, помещают в охладительную смесь и при встряхивании приливают в течение 1 мин. реактив Гриньяра. Спустя еще 1 мин. красную жидкость при встряхивании вносят в 500 СЛ 20%-нон хлорной кислоты, охлажденной до —10 . Тотчас начинается кристаллизация, заканчивающаяся через 3 часа. После этого кристаллическую кашицу отсасывают и промывают сначала хлорной кислотой, затем спиртом и Э(1ифом. Выход 28 г. Для очистки препарат перекристаллизовьшают из сжси Р/1 л спирта и 25 г воды. Выход 25 г. Бесцветные, неясно выраженные призмы растворимы в 10 частях кипящей воды в холодном абсолютном спирте почти совершенно нерастворимы плавится при 141—151° с разложением. [c.154]

Интересно также отметить действие хлора на диметилпирон (I). При зтом, наряду с исчезновением двойной связи вследствие присоединения четырех атомов хлора, происходит также при расщеплении кольца присоединение одной молекулы воды и образуется 2,6-дихлорокси-3,5-дихлор-4-кетогептан (И) последний прн осторожном нагреванин или при стоянии на воздухе выделяет соляную кислоту и переходит в днхлор- [c.314]

Однако вскоре было установлено, что слабокислые свойства дегидрацетовой кислоты не согласуются с формулой XXI. Фейст [78] получил карбоновую кислоту такой же формулы при изомеризации дегидрацетовой кислоты и предложил для дегидрацетовой кислоты формулу XXIII. В противоположность дегидрацетовой кислоте изомерная кислота XXI при нагревании легко теряет двуокись углерода и образует 2,6-диметилпирон XXIV. [c.291]

До разработки Арндтом с сотрудниками изложенного выше метода деги-драцетовая кислота и диметилпирон обычно готовились по методу Пех-мана [106]. При конденсации ацетондикарбоновой кислоты с уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты получалась 2,6-диметил-7-пирон-3-карбоновая кислота, которая далее перегруппировывалась в дегидрацето-вую кислоту. [c.293]

Тенденция -пиронов образовывать соли обсуждалась ранее (стр. 288). Кроме простейших солей, были получены двойные соли с хлористым цинком [112], сулемой [113] и др. Была определена сила основности многих замещенных т-пиронов [114]. Установлен следующий порядок понижения основности соединений 2,6-диметилпирон >2-фенил-6-метилпирон>2,6-ди-фенилпирон. В том же порядке понижаются и дипольные моменты этих соединений. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология