Фейста

Кислота Фейста. — Г ейтер, открывший ацетоуксусный эфир (1863), описал также образующийся из него димерный продукт, известный под названием дегидрацетовой кислоты. Это кристаллическое реакциовноопособное вещество может быть получено нагреванием ацетоуксусного эфира в присутствии следов бикарбоната натрия при 200°С с одновременным удалением спирта (Арндт, 1924) [c.14]

Метод тонкой очистки, разработанный Реленом и Фейстом [21], состоит в том, что органические соединения серы расщепляются при высокой температуре на специальном контакте (ощелоченная люксмасса [c.81]

Органическим соединениям свойственна тенденция к ароматизации, это можно показать на многих примерах. Фейст заметил, что 2,6-диметил-у-пирон, будучи кетоном, не образует фенилгидразона, а его двойные связи не восстанавливаются цинком в уксусной кислоте вещество это нейтрально, но тем не менее дает соли с органическими-и неорганическими кислотами. Соединение метилируется по кислороду иодистьш метилом. Все эти свойства можно объяс- [c.76]

При изучении действия спиртового раствора едкого кали на производное изодегидрацетовой кислоты — 3-бром-5-карбэтокси-4,6-диметил-пирон-2 (I), Фейст (1893) выделил интересный продукт СбНе04 (т. пл. 200°С), позднее названный кислотой Фейста. Поскольку эта кислота оказалась двухосновной, для уста новления ее строения было необходимо выяснить лишь структуру остатка С4Н4, ключом к чему послужило разделение вещества на энантиомеры [аЬ=-1-116° и [аЬ=—128°. Проблема привлекла внимание ряда исследователей, в частности Ин- [c.14]

Через 30 лет после открытия этой ислоты Фейст (1924) возвратился к исследованию ее строения и пришел к заключению, что эта формула является правильной. Однако позднее Эттлингер2 (1952) определением по Куну-Роту (см. 11.5) установил, что кислота Фейста не содержит С-метильной группы, и доказал химическим путем, что в действительности она является Ьметилиденциклопропан-транс-дикарбоно-вой-2,3 кислотой II [c.15]

Недавно Фейст i[ Данна описали приготов.пенио тиолового сорбента на основе целлюлозы. Концентрация лигаида в этом сорбенте значительно выше, чем в агарозном — 90 мкмоль на 1 мл, а стои- [c.396]

Синтез Ганча. Этот синтез пирролов является модификацией синтеза фурана ло Фейсту — Бенари (стр. 280) с той разницей, что для построения кольцевой системы вводят аммиак. [c.241]

Этот метод синтеза пирролов представляет собой вариацию синтеза Фейста-Бенари, используемого для получения фуранов, с той лишь разницей, что для построения цикла в этом случае применяется аммиак или первичный амин. Пиррольный цикл, вероятно, образуется в результате первоначального взаимодействия аммиака (или первичного амина) с эфиром р-кетокислоты и последу-юшего алкилирования образующегося при этом эфира аминокротоновой кислоты галогенокетоном или гал эгенальдегидом [152] [c.336]

Синтез Фейста — Бенари. В простейшем виде этот синтез, вероятно, включает альдольную конденсацию с карбонильной группой галогенсодержащего компонента реакции, с последующим образованием кислородсодержащего кольца путем внутримолекулярного замещения галогена и, наконец, отщеплением воды. [c.280]

Следует иметь в виду, что необходимые для синтеза фуранового кольца 1,4-дикарбонильные соединения фактически получают реакцией 1,3-дикарбонильных производных с а-галогенкарбонильными соединениями. На примере реакции хлорацетона с ацетоуксусным эфиром показано, что из одних и тех же исходных веществ можно получать либо 1,4-дикарбонильное соединение и далее синтезировать из него фурановое кольцо, либо непосредственно осуществлять синтез Фейста — Бенари. Очень важно подчеркнуть, что эти две [c.281]

Синтезы Фейста — Бенари 143 [c.6]

Синтезы Фейста — Бенари [c.143]

Фуранкарбоиовые кислоты обычно получают замыканием цикла с использованием методов Фейста — Бенари или Пааля — Киорра. Может быть использована и реакция литийфуранов с диоксидом углерода. Фуранкарбоновая-2 кислота (р/(а 3,6) — кислота, значительно более сильная, чем ее 3-изомер (р/(а 4,5), что обусловлено индуктивным эффектом атома кислорода. Аналогично, [c.164]

Некоторые простые органические структуры можно идентифицировать лишь на основании измерения интенсивностей. Выбор между структурами XII и Х1П в пользу формулы XIII для кислоты Фейста оказался возможным только на основании того наблю- [c.83]

Конденсация а-галогенкетонов с эфирами -кетокарбоновык кислот в присутствии пиридина также ведет к соединениям фуранового ряда (Фейст, 1902 г. Бернари, 1912 г.) [c.555]

Они установили, что открытый Фейстом диметилпирон [c.136]

Фейст установил, что турецкий и китайский тапнины отличаются Друг от друга по вращению шюскости поляризации у первого вращение небольшое, а у второго — значительно выше. Каррер разделил таннин на несколько фракций и получил для турецкого таннина вращение от [c.229]

Кроме того, фуран, очевидно, не может образоваться из пиррола или наоборот, и в этих двух реакциях следует допустить образование различных промежуточных продуктов. При более детальном исследовании первоначальных синтезов Ганча Фейсту удалось выделить малые количества фуранового производного. Однако в случае эфира ацетондикарбоновой кислоты выходы фуранового соединения значительно увеличиваются, как это показано в более поздней работе Рейхштейна и Шокке [53]. Для получения в этих синтезах лучших выходов рекомендуется применять вместо аммиака пиридин [54]. [c.105]

Важно отличать этот синтез от алкилирования енолята 1,3-дикарбонильно-го соединения 2-галогенокетоном, при котором происходит замещение галогена с образованием 1,4-дикарбонильного соединения, способного к дальней-щей циклизации [152]. По-видимому, отличие заключается в более высокой реакционной способности альдегидной группы в случае реакции Фейста—Бенари. [c.397]

Синтезы Фейста—Бенари. При синтезах соединений ряда пиррола по Ган-чу [48] исхбдят из а-хлоркетона, ацетоуксусного эфира и аммиака (стр. 224). При попытке применить в этой реакции эфиры замещенной ацетондикарбоновой кислоты вместо ацетоуксусного эфира Фейст [49] нашел, что вместо ожидаемого производного пиррола преимущественно образуется производное фурана. Для объяснения образования пиррольных производных Ганч предложил ряд реакций (XXIX—XXX), подтвержденных Коршуном [50] и несколько отличающихся от предлагаемых Фейстом в обоснование своего взгляда на путь образования пиррола. [c.104]

Необходимо отметить, что пиррол образуется только при нагревании исходных реагентов и что, как известно, действие аммиака на ацетоуксусный эфир в присутствии или отсутствие хлоркетона приводит к р-аминокротоно-вому эфиру. Фейст принимает, что образование фуранового соединения происходит через промежуточную стадию образования аммонийной соли энола XXXI. [c.105]

Выходы соединений ряда фурана при получении их по методу Фейста зависят от характера применяемого эфира р-кетокислоты. В случае ацетоуксусного эфира продукт реакции содержит главным образом пиррольное соеди-. нение, в то время как при применении эфира ацетондикарбоновой кислоты может быть получено с удовлетворительным выходом производное фурана. С другой стороны, эфир щавелевоуксусной кислоты не дает производных фурана, а только небольшое количество производных пиррола. Главным продуктом реакции является эфир 2,3-диокси-5- (или 6-) метилизоникотиновой кислоты [55]. [c.105]

Близко к синтезам Фейста стоит реакция Бенари [52]. При синтезе по методу Бенари 1,2-дихлорэфир реагирует с аммиаком и р-дикарбонильным соединением. Так как дихлорэфиры в присутствии аммиака разлагаются с образованием монохлоркетона или монохлоральдегида [56], тоноследующие [c.105]

При действии щелочи на бромпроизводное дегидрацетовой кислоты (ХЫ) Фейст [58] получил вещество, которому приписал структуру XLIV, хотя [c.106]

При попытке провести с метиловым эфиром кумалиновой кислоты ту или иную из вышеприведенных реакций Фейст [59] обнаружил, что под влиянием щелочи бромпроизводное этого сравнительно простого соединения ряда пирона претерпевает разложение по совершенно иному пути, представленному уравнениями XLV—XLVI. [c.107]

Фурандикарбоновые кислоты. Фуран-2,3-дикарбоновая кислота может быть получена, хотя и с плохим выходом, по реакции Фейста—Бенари (стр. 104) из хлорацетальдегида и эфира ацетондикарбоновой кислоты или окислением 2-метилфуран-З-карбоновой кислоты. [c.154]

Гомологи фуранкарбоновых кислот. Различные метилфуранкарбоно-вые кислоты в большинстве случаев могут быть получены с помощью уже рассмотренных выше методов, среди которых синтезы Фейста—Бенари, вероятно, являются наиболее применимыми. Поэтому подробного рассмотрения этих соединений дано не будет. Из других гомологов фуранкарбоновых кислот заслуживают обсуждения те, в которых карбоксильная группа (или группы) отделена от ядра одним или большим числом углеродных атомов. [c.155]

Метод получения трипиррилметанов Пилоти приводит только к симметричным соединениям. Производные с двумя различными циклами пиррола могут быть получены методом сплавления по Фейсту [138] применяется [c.245]

Фейет отметил, что 2,б-диметил-7-пирон не дает фенилгидразона, а двой- ные связи его не восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте.. Эти факты в дальнейшем были подтверждены на многих производных у-пирст ов, Фейст отметил также, что водные растворы 2,6-диметил-7-пирона имеют нейтральную реакцию. Поэтому явилось неожиданным открытие и выделение хорошо образованных кристаллических продуктов присоединения большого числа неорганических и органических кислот к 2,6-диметил-7-пирону [79], В этих соединениях 1 моль пирона был связан с одним эквивалентом кислоты, и такие продукты присоединения, по аналогии с солями у-пиридона, рассматривались как оксониевые соли (V, К = Н) [80]. В то время представление о четырехвалентном кислороде было новым, однако в литературе можно было найти значительное число примеров таких соединений, например диметилового эфира с хлористым водородом [81] или цинеола с хлористым и бромистым водородом (VI) [82]. Строение этих соединений могло быть объяснено лишь в случае допущения существования четырехвалентного. кислорода [c.288]

Однако вскоре было установлено, что слабокислые свойства дегидрацетовой кислоты не согласуются с формулой XXI. Фейст [78] получил карбоновую кислоту такой же формулы при изомеризации дегидрацетовой кислоты и предложил для дегидрацетовой кислоты формулу XXIII. В противоположность дегидрацетовой кислоте изомерная кислота XXI при нагревании легко теряет двуокись углерода и образует 2,6-диметилпирон XXIV. [c.291]

Вскоре после этого Колли [101] предложил формулы XXV и XXVI соответственно для дегидрацетовой кислоты и для кислоты Фейста XXI. Эти структуры способны были объяснить все известные в то время реакции дегидраце товой КИСЛОТЫ. В дальнейшем при обсуждении достоинств двух формул, предложенных для дегидрацетовой кислоты, общее признание нашла формула [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология