Строение пиронов

Если ПОДОЙТИ формально к строению пиронов, оно представляется вполне аналогичным строению пиридонов (68), (68А) — (71), (71 А), но по спектральным характеристикам и химической активности эти два ряда соединений существенно отличаются друг от друга. Из этих отличий вытекает, что пироны не стабилизированы в значительной степени ароматическим резонансом. Например, УФ-спектр 2,6-диметилпирона-4 (72) (Ямакс 247 нм, е 14 000) сходен со спектром его дигидропроизводного (73) (Ямакс 263 нм, 8 10 500), а частоты карбонильных групп а- и -пиронов близки к частотам их циклических несопряженных аналогов. Тем не менее [c.26]

Эта реакция используется при изучении строения природных а-пиронов. [c.179]

Строение пиридонов и пиронов [c.20]

Диметилпирон способен присоединять алкилирующие вещества (диметилсульфат, иодистый метил) с образование.м солей сильного основания, которые почти сравнимы с четвертичными аммони Выми солями (Керман). Для установления строения этих солей имеет большое значение их реакция с аммиаком, при которой гладко образуется 2,6-диметил-4-метоксипиридни (Байер). Следовательно, солям метилированного пирона соответствует формула (а) [c.1013]

При изучении действия спиртового раствора едкого кали на производное изодегидрацетовой кислоты — 3-бром-5-карбэтокси-4,6-диметил-пирон-2 (I), Фейст (1893) выделил интересный продукт СбНе04 (т. пл. 200°С), позднее названный кислотой Фейста. Поскольку эта кислота оказалась двухосновной, для уста новления ее строения было необходимо выяснить лишь структуру остатка С4Н4, ключом к чему послужило разделение вещества на энантиомеры [аЬ=-1-116° и [аЬ=—128°. Проблема привлекла внимание ряда исследователей, в частности Ин- [c.14]

Соли пирилия представляют собой один из таких классов соединений, удивительные свойства которых делают органическую химию столь привлекательным объектом для изучения они являются органическими катионами, устойчивыми в водном растворе, однако не содержат атом азота, с присутствием которого в органической молекуле обычно ассоциируется это свойство. Среди первых четко охарактеризованных простых представителей этого класса были метоксипирилиевые соединения, полученные метилированием пирона (1) (схема 1) таким сильным метилирующим агентом, как диметилсульфат [I, 2]. Строение образующегося продукта некоторое время было предметом дискуссии, но в конце концов формула (2) была отвергнута в настоящее время общепринятой является структура (3). [c.15]

Сцилларен А и родственные стероидные а-пироны долгое время использовали для медицинских целей. Позже они нашли применение как родентициды. Были изучены фармакологические свойства простых 5-алкилпиронов, получаемых методом, показанным на схеме (33). Ни один из них не был активен, так что, по-видимому, кардиоактивность определяется наличием стероидного остатка. Однако природные гликозиды значительно более активны, чем соответствующие агликоны, поэтому ясно, что в этом ряду нет простой зависимости между строением и активностью. [c.60]

По поводу химических свойств пиронового кольца можно задать тот же вопрос, какой обсуждался в связи с а-пироном рассматривать ли его как ароматический пирилиевый бетаин (16) или как алифатический диенон (1а) Можно утверждать, что большая часть свойств этого гетероцикла может быть удовлетворительно объяснена его алифатической природой. Однако с этой точки зрения некоторые свойства являются неожиданными, что ставило в тупик первых исследователей -пиронов. Во-первых, карбонильная группа этого соединения не проявляет обычных свойств оксогруп-пы, например, не образует гидразон или оксим (при реакции с фенилгидразином происходит расщепление гетероцикла) [2]. Отсутствие реакции по атому углерода карбонильной группы компенсируется исключительной реакционной способностью кислорода этой группы. Впервые это было продемонстрировано выделением кристаллического гидрохлорида при обработке 2,6-диметилпиро-на-4 хлороводородом [3]. Вопрос о строении продукта был вначале спорным, некоторые исследователи отдавали предпочтение структуре (8), в которой протонирование происходит по атому кислорода карбонильной группы, другие— альтернативному продукту (9), протонированному по эфирному кислороду. Загадочность химии [c.77]

Многие производные кумарины и фурокумарины проявляют характерную флуоресценцию при возбуждении УФ-светом. Исходя из современных представлений о химическом строении и взаимном влиянии атомов в молекуле бензо-а-пирона, показана возможность сопряжения, хорошо проявляюшегося в молекуле 7-оксикумарина, который обладает наиболее сильной флуоресценцией среди природных соединений. На примере молекулы 7-оксикумарина (I) показана схема сопряжения в зависимости от pH растворов (при растворении его в водном растворе щелочи и концентрированной серной кислоте). Нормальная поляризация в молекуле (II) усиливается благодаря образованию отрицательного заряда в щелочных растворах и водородной связи в растворе кислоты (III). [c.75]

Для выделения различтгах по свойствам и строению производных бензо-а-пирона из растительного сырья используют преимущественно органические растворители этиловый спирт, хлористый метилен, хлороформ, диэтиловый и петролейный эфиры. Нами выполнены также исследования по разработке способов экстракции кумаринов сжиженными газами жидкой двуокисью углерода и хладоном-12 (фреон). [c.78]

В настоящее время известно около 60 природных производттх хро-мона, но сведения о них до сих пор не обобщены, а находятся лишь в отдельньгх публикациях различных периодических изданий. В связи с этим нами сделана попытка систематизировать данные о природных бензо-а-пиронах и предложить их классификацрпо с учетом разнообразия их строения. Исходя из структурных особенностей, природные хромоньт можно разделить на следующие группы. [c.91]

Фейет отметил, что 2,б-диметил-7-пирон не дает фенилгидразона, а двой- ные связи его не восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте.. Эти факты в дальнейшем были подтверждены на многих производных у-пирст ов, Фейст отметил также, что водные растворы 2,6-диметил-7-пирона имеют нейтральную реакцию. Поэтому явилось неожиданным открытие и выделение хорошо образованных кристаллических продуктов присоединения большого числа неорганических и органических кислот к 2,6-диметил-7-пирону [79], В этих соединениях 1 моль пирона был связан с одним эквивалентом кислоты, и такие продукты присоединения, по аналогии с солями у-пиридона, рассматривались как оксониевые соли (V, К = Н) [80]. В то время представление о четырехвалентном кислороде было новым, однако в литературе можно было найти значительное число примеров таких соединений, например диметилового эфира с хлористым водородом [81] или цинеола с хлористым и бромистым водородом (VI) [82]. Строение этих соединений могло быть объяснено лишь в случае допущения существования четырехвалентного. кислорода [c.288]

Дегидрацетовая кислота. Одним из наиболее изученных производных -пирона является дегидрацетовая кислота, открытая в 1866 г. Гейтером [97] среди продуктов пиролиза ацетоуксусного эфира. Способ ее получения был улучшен Оппенгеймом и Прехтом [98]. В результате изучения ее строения Гейтингером [99] и Перкиным [100] для нее была предложена формула XXI, главным образом на том основании, что при расщеплении ее в щелочной среде получаются ацетон, уксусная кислота и углекислый-газ, а при действии аммиака образуется лутидонкарбоновая кислота, структура которой представлена формулой XXII. [c.291]

Некоторые аддукты пиронов-2 были использованы в синтезе новых соединений, интересных по своему строению и свойствам. Так, Циммерман в 1965 г., исходя из бис-аддукта пироиа-2 с метилвинилкетоном последовательным рядом реакций, представленных на приводимой ниже схеме, получил диамин и превратил его исчерпывающим метилированием (по Гофману) в триен, симмет- [c.118]

Простые по структуре кумарины, отличаюшиеся от бензо-а-пирона 3.273 наличием в бензольном кольпе метоксильных и гидроксильных заместителей, содержатся во многих представителях флоры. Особенно обильны они в семействе 11тЬеИ/егае (зонтичные). Строение и названия некоторых часто встречающихся метаболитов приведены в табл. 13. [c.351]

Нами были найдены условия количественного протекания реакции динитрофепилирования и дипитробензоилировапия и реакции Яновского для аминов различного строения ароматических первичных моноаминов, диаминов и вторичных аминов с различными функциональными заместителями, а также жирных первичных и вторичных аминов, некоторых гетероциклических аминов ряда нирролидина, пиразола, пирона, фурфурола и пиридина. Результаты определения представлены в табл. 2. [c.223]

Основность 4-пирона (99), хотя она и не велика (р/Са = 0,1), значительно превосходит основность диэтилового эфира (р/(а= = -3,59) и ацетона (рКа = —7,2). Своими основными свойствами пираны обязаны атомам кислорода, на которых благодаря резонансу типа (]00)- (101) рассредоточен положительный заряд катиона. Такое строение было предложено для 4-пирона Арндтом и другими исследователями еще в 1924 г. [52], задолго до развития теории резонанса. Аналогичное строение было принято в 1925 г. Армитом и Робинсоном для солей оксифлавилия [50] [c.63]

Другие химические свойства у-пиронов, кроме образования солей, также не отображаются удовлетворительным образом обычной формулой I. Так, у-пироны не взаимодействуют с такими характерными реактивами на карбонильную группу, как гидроксиламин и фенилгидразин, и не присоединяют брома по двойным связям, а образуют с бромом (в случае 2,6-диметилпиропа) продукты замеш ения в положениях 3,5. Поэтому была принята во внимание формула И с разделенными зарядами, сох ласно которой соединение не обладает карбонильной группой и содержит ароматическую систему тт-электронов, вследствие чего оно естественно не может вступать в приведенные выше реакции. Но и эта формула не вполне удовлетворительна, так как по отношению к некоторым реактивам у-пироны ведут себя так, как если бы их строение соответствовало формуле I, Так, например, нри каталитическом гидрировании поглощаются четыре атома водорода, причем иолучается тетрагидропирон, вступающий в нормальные реакции кетонной группы. Аналогично 2,6-диметил-у-пирон реагирует нормально с магнийорганическими соединениями, давая спирт со свойствами псевдооснования (см. выше) последний при действии кислот превращается в пирилиевые соли [c.689]

Совсем недавно Морган и Вольфром [197] при нагревании мо-ноэтилового эфира и лактона слизевой кислоты с уксусным ангидридом и ацетатом натрия в течение 1,5 час. (100° С) выделили соединение, которому приписывается строение 4-ацетокси-6-карбэтокси-а-пирона (ХСУ). [c.101]

Пирон не дает реакций на карбонильную С=0-группу и двойную С=С-связь, хотя и содержит их в соответствии с классической формулой строения. Он обладает основными свойствами и алкилиру-ется, образуя 0-алкильные замещенные. Это внешне противоречивое поведение -(-пирона легко объясняется сопряжением карбонильной группы с неподеленной парой электронов кислорода. Хи-ноидная система кольца превращается в ароматическую, что может быть показано на примере 2,6-диметил- [-пирона, легко получаемого из дегидроацетовой кислоты (продукта димеризации дикетена) [c.597]

Смотреть страницы где упоминается термин Строение пиронов: [c.207] [c.69] [c.77] [c.80] [c.85] [c.139] [c.167] [c.4] [c.289] [c.51] [c.68] [c.92] [c.113] [c.4] [c.289] [c.291] [c.51] [c.68] [c.92] [c.113] [c.118] [c.105] [c.716] [c.465] [c.101] [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология