Платиновые комплексы

Рис. 22. Структура платиновых комплексов, подвергнутых действию быстрых электронов [286]

Комплексы, первоначально образуюш иеся путем присоединения -хло])олефинов к комплексам нульвалентной платины, умеренно стабильны в бензольных растворах, но в более полярных средах могут изомеризоваться в винильные соединения платины(II). В случае тетра (трифенилфосфин) платины и тетрахлорэтилена образуется ие цис . а т/ктс-хлор(винил)платиновый комплекс (схема 225). [c.303]

Две формы платинового комплекса одинакового химического состава отличаются друг от друга по окраске и по растворимости в ряде растворителей. Водные растворы обеих форм не обладают электропроводностью. Исходя из этих (весьма скудных) данных, укажите, о каком типе изомерии, вероятнее всего, идет речь в данном случае и какие типы изомерии совершенно исключаются. [c.404]

Так, сравнение инфракрасных спектров некоторых олефино-вых соединений платины и серебра показало, что частоты, отвечающие валентным колебаниям связи С = С, в случае платиновых комплексов смещены по сравнению с некоординированными олефинами в большей степени, чем в случае олефиновых соединений [c.336]

В истории стереохимии этот метод памятен как путь получения платинового комплекса (50) ( )-циклооктена (49), с помощью которого было осуществлено разделение на оптические антиподы этого высоконапряженного алкена (схема 146) [177], [c.279]

Такая же реакция происходит при нагревании и платинового комплекса с водой [c.309]

На основании данных, изложенных выше, Чатт [14] предложил детальную схему орбит (рис. 9-7), участвующих в образовании олефин-платиновых комплексов. [c.526]

Инфракрасные спектры и транс-эффект в палладиевых и платиновых комплексах. [c.173]

Платиновые комплексы витамина С обладают противораковой активностью. Ре- [c.111]

Можно получить платиновые комплексы, в которых имеется связь с атомом германия, а не углерода, например [c.470]

В спектрах ЭПР смесей пoлyчeш ыx водорастворимых комплексов и индивидуальных фракций, выделенных методами хроматографии, зарегистрированы линии парамагнитных центров (в случае платиновых комплексов, предположительно, от Pt ) и линии радикала фуллерена. ИК- спектры продуктов подобны спектру, приведенному в литературе для водорастворимого металлофуллерола Рг С82 [I]. Присутствие фуллеренов в составе водорастворимых металлокомплексов подтверждено методом масс-спектрометрии. [c.101]

Можно сравнить термодинамическую устойчивость комплексов (РуН)2[МС14] по температурам достижения константы равновесия (0,05)" (открытый тигель). Соответствующие температуры близки (150 °С для платинового комплекса и 160 °С для палладиевого). Следовательно, термодинамическая устойчивость их мало различается. Мы изучили и кинетику их разложения (табл. 6). Хотя реакции разложения различны, кинетические параметры очень близки. Возможно, что и в том и в другом случае ступенью, определяющей скорость, является образование моноаминного комплекса, но для соединения платины он кинетически затормо- [c.59]

Мостиковые группы —3—С—N— встречаются в ряде соединеннй Сс1, Мд, РЬ, Со, N1, Си, Рс1, Р1. Примером конечной молекулы служит платиновый комплекс а [10], тогда как Сс1 (е1и)2( С1 )2 [11] (изоструктурное соединение свинца б) содержит бесконечные цепи. В Со(ЗСК)2-ЗН20 [12] реализуются аналогичные цепи типа б, в которых лиганд е1и замещается молекулой НгО (третья молекула Н2О не входит в состав внутренней сферы комплекса). Для ртути известны примеры как двумерных, так и трехмерных комплексов (см. гл. 26). [c.35]

Хелатообразующие диены (норборнадиен, циклооктадиен-1,5 и дициклопентадисн ) способны давать комплексы путем обмена галогенидных лигандов этим путем из (Z,Z)-циклооктадиена-1,5 ( OD) был получен платиновый комплекс (35). Бис ( OD) платиновый комплекс (36) был первоначально синтезирован из (35) обработкой изопропилмагнийбромидом с последующим фотолизом [c.275]

Весьма интересным катализатором гидрирования является фосфиновый комплекс платины(П) с добавками хлорида олова(11). Например, изопрен на Р1 - 8п-катализаторе превращается в смесь метилбутенов с общим выходом 96 %. С высокой степенью селективности происходит гидрирование соевого масла (выход моноена 84 %). Отмечается, что комплексы палладия, никеля и хрома отличаются примерно такой же избирательностью, как и соответствующие платиновые комплексы. [c.570]

Разделение циклоноиадкена 1,2. К.оуп и сотр. [2] проводили разделение циклического аллена ииклонопадиена-1,2 (1) через диа-стереомерный платиновый комплекс, включающий зтот амин (ср. с разделением циклоалкенов V, 502—503). Был получен желтый [c.314]

Бейлар с сотр. использовал подобные катализаторы для гидрирования и изомеризации олефинов 61, 62], полиолефинов [61—63] и ненасыщенных сложных эфиров, например метилового эфира соевого масла [55], метиллинолеата [56, 62] и его сопряженных изомеров [62], метилолеата [56] и метиллинолената [54]. В большинстве случаев эти авторы применяли значительно более жесткие условия. Стандартные условия, обычно используемые ими, были следующими температура 90—105°С, давление водорода 35—40 атм, концентрация комплекса платины 5-10" — —1,5-10 2 отношение 8пС1г-2Н20 к платиновому комплексу 10 1, растворитель —смесь бензола (3 ч.) и метанола (2 ч.), отношение субстрата к комплексу платины 15 1 для ненасыщенных масел и вплоть до 150 1 для олефинов. [c.23]

Аналогичные платиновые комплексы ЙХгЬг (6,7-10" М), где Ь = АзРЬз, Р(ОРН)з, а X = С1, применялись для гидрирования метиллинолеата (20 г/л) в тех же самых условиях [85]. Наилучшим оказался мышьяксодержащий комплекс, при использовании которого выход моноенов через 5 ч достигал 47,5% (табл. 6). Однако при этом наблюдалось разложение катализатора. [c.138]

Молярное соотношение галогенида олова и платинового комплекса также влияет на каталитическую активность. При увеличении этого соотношения активность "системы проходит через максимум, оптимальное значение которого зависит от условий реакции. Например, по данным Бейлара с сотр. [92, 95], наилучшие результаты получаются, когда эта величина равна 10 (в условиях эксперимента). [c.141]

Хлорид-ион легко замещается аминами в комплексах двухвалентной платины [97], и применение уравнения Брёнстеда к платиновому комплексу Р1-(Ь1ру)С1г в метаноле дает очень низкое значение Р = 0,06. Аналогичным образом 2-замещенные пиридины имеют такие же значения р, но в десять раз меньшие скорости (см. рис. 5-19). Такое низкое значение приводит к выводу об исключительно слабом образовании связи в переходном состоянии, что приводит к образованию пентаковалентного промежуточного продукта. Для других комплексов двухвалентной платины получены несколько более высокие значения Р [98]. [c.209]

Для химического определения конфигурации может быть использован эффект торанс-влияния (см. раздел III, 1, Б). Рассмотрим два изомерных соединения с формулой [Pt(hx)2 l2] (hx — гидроксиламин). Это светло-желтая а-форма, получающаяся из [Pt l4] и hx, и оранжево-желтая р-форма, получающаяся при реакции [Pt(hx)4] " с НС1 [13]. Из методов получения этих двух изомеров с учетом тракс-влияния можно вывести заключение, что а-форма должна иметь цис-, а р-форма — транс-строение. Это подтверждается следующими данными, иллюстрирующими методы, лрименяемые в случае платиновых комплексов [c.187]

Выделяющиеся молекулы аммиака адсорбируются цеолитом, что сопровождается появлением полос при 1415, 1460, 3340 и 3400 см , характерных для NHJ-hohob. В результате обработки при 350° С эти полосы из спектров удаляются и появляется сильная полоса при 3640 см . Методом водородного титрования было установлено, что 6—9% платины расположены в полостях цеолита, а остальная платина находится на внешней поверхности. Если прогревание гидратированного образца проводят в кислороде, платиновый комплекс сохраняет устойчивость вплоть до 200° С. Аммиак, выделяющийся при 250° С в результате разрушения тетрааммиаката платины, в этом случае цеолитом не адсорбируется. Возможно, что в присутствии кислорода разложение комплекса вызывается окислением NHg. Восстановление такого цеолита дает катализатор с высокодисперсНой платиной (80— 100%). Однако если перед восстановлением водородом окисленные образцы обработать водой, то часть платины может, выделиться в виде агрегатов, включающих несколько атомов платины. Определение концентрации гидроксильных групп на поверхности дисперсной платины методом обмена Н—D показало, что самые большие кристаллиты платины содержат шесть атомов платины. Считается, что процесс восстановления тетрааммиаката платины водородом можно выразить следующим уравнением [c.320]

Существует много способов введения металлов в цеолит. Наиболее легкими и прямыми методами являются ионный обмен с тетраам-минными комплексами или непосредственная пропитка цеолита гек-сахлоро- или тетраамминными комплексами. Поры цеолитов типа А слишком узки, чтобы туда могли проникнуть такие большие комплексные молекулы. В эти цеолиты платину можно ввести на стадии синтеза, если добавить в исходный раствор определенное количество ее соли. Прежде чем ввести платину в Na-морденит, его сначала переводят в Н-форму, эффективный диаметр каналов которой достаточно велик и допускает проникание вглубь кристаллов платиновых комплексов. После обработки Н-морденита растворами, содержащими ионы [Pt(NH3)4] , платина занимает места внутри каналов. Далее, чтобы получить Pt-Na-форму, вводят катионы натрия рекатионированием. [c.298]

Гринберг и Шагисултанова [102, 103] предложили следующий способ изучения инертных комплексов. Свежеприготовленный раствор платиновых комплексов, например раствор К2[Р1Си], практически не титруется щелочью. Однако по мере стояния раствора появляется все возрастающая титруемость. Растворы платиновых комплексов выдерживаются 3 суток в темноте и затем титруются. Таким способом были определены константы равновесия следующих реакций [c.499]

Галогенный мостик в этом комплексе может быть разрушен с помощью аминов, дающих, например, транс-[(СНз)зСС СС(СНз)з, пиперидин, РЮЬ]. Более простые диацетилены, по-видимому, не дают платиновых комплексов этого типа, хотя стабильные соли типа соли Цейзе образуются из такого диоксиацетилена, как (СНз)2С(ОН)С СС(ОН) (СНз)г и его диметилового эфира (см. [15], обзор ранней литературы). Вполне может быть, что в этих соединениях связи платина — ацетилен аналогичны связям в олефиновых комплексах и образуются за счет перекрывания разрыхляющих орбит ацетилена и йр-гибридных орбит платины. Относительно соединений этого типа пока еще имеется недостаточно данных однако рентгенографическое изучение комплекса хлорида меди (I) с бутином-2 показывает, что атом меди лежит на линии, перпендикулярной к ацетиленовой связи и как бы делящей эту связь [c.531]

Инфракрасные спектры металлических амминов и родственных им соединений. П. Транс-эффект в платиновых комплексах. [c.173]

Инфракрасный спектр платинового комплекса, имеющего мостиковую этилендиаминовую группу с транс-конфигурацией [бисэтиленгетрахлор-.и-этилендиаминодиплатина (II)]. [c.236]

С иодом сульфоксиды образуют неустойчивые, сильно диссоциированные в растворе соединения состава R2SO J2 [22, 23] комплексообразование сульфоксидов, по-видимому, происходит в основном при участии атома кислорода, а не атома серы Т23]. Известны комплексы сульфоксидов с пятихлористой сурьмой [22], с ЛСЫ [22[. Недавно методом ЭПР установлено [24], что диметилсульфоксид с тетрацианэтиленом образует сильный донорно-ак-цепторный комплекс с переносом заряда. Платиновые комплексы этил-п-толилсульфоксида и оптически активного а-метилбензил-амина применены для расщепления этого сульфоксида на оптические антиподы [25]. Образование их происходит по следующему уравнению [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология