Комплексы в водном растворе

Ряд Ирвинга — Уильямса. Для очень большого числа систем двухзарядный металл — комплексообразующий реагент константы устойчивости комплексов в водных растворах изменяются в последовательности Mn +<Ре +<Со +< Такую последовательность констант [c.40]

Диссоциация комплексов в водных растворах [c.203]

В соединениях с переходными катионами группировка М—С—N линейна, что указывает на дативное взаимодействие —я. Акцепторные свойства СЫ ниже, чем у СО. В комплексах высокозарядных катионов их роль довольно мала. Ярко проявляется дативное взаимодействие в повышенной устойчивости комплексов -катионов и в стабилизации цианидом низких степеней окисления центрального катиона (табл. 3.3). Благодаря высокой устойчивости комплексов, в водных растворах цианидов растворяется иодид серебра [c.101]

Все реакции образования комплексов в водном растворе — обратимые [c.213]

Полные константы образования некоторых комплексов в водных растворах [c.243]

Чему равно координационное число никеля в ионах, образующихся при диссоциации комплекса (в водных растворах) [c.39]

Механизмы А, О, / и /,< применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. У катионов с внешней электронной оболочкой 5 (Ве ) и s p (катионы подгруппы скандия, редкоземельных элементов и актиноидов, щелочных и щелочно-земельных металлов) скорость реакций образования комплексов в водных растворах тем меньше, чем выше электростатические характеристики иона металла, например, его ионный потенциал фм = м/гм (где гм — заряд иона, Гм — радиус иона). Расположение 5 -катионов в порядке убывания фм приведено в табл, 8.1. [c.387]

Влияние природы центрального атома на устойчивость комплексов в водном растворе иллюстрируется следующими данными [c.214]

Влияние степени окисления центрального атома на устойчивость комплексов в водном растворе видно из следующих данных [c.214]

Влияние природы лиганда на устойчивость комплексов в водном растворе показывают следующие данные [c.214]

Количественно охарактеризуйте устойчивость следующих комплексов в водном растворе [c.62]

Составьте уравнения получения комплексов в водном растворе [c.64]

Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций с участием комплексов в водном растворе [c.64]

В качестве примера, поясняющего вышесказанное, приведем логарифмы полных концентрационных констант устойчивости некоторых комплексов в водных растворах при температуре 20—30 °С [c.193]

Комплекс в водных растворах неустойчив и равновесие комплексообразования смещено влево в сторону образования розового аквокомплекса кобальта(П). Поэтому реакцию проводят при избытке тиоцианат-ионов, чтобы сместить равновесие вправо. [c.411]

Растворимость осажденного комплекса в водных растворах при комнатной температуре (15—20° С) незначительна. Комплекс, [c.43]

Хотя этот механизм и выглядит привлекательным, все же чрезвычайно трудно представить себе комплекс в водном растворе между дигидрофосфатом и электроотрицательными атомами молекулы субстрата, характеризующийся константой диссоциации, равной 2-10 М. [c.290]

Устойчивость комплексных соединений, понимаемая как константа реакции образования комплекса в водном растворе (Ря), определяется изменением свободной энергии АО системы [c.39]

Исследование медных комплексов в водных растворах с помощью смол пермутит [706]. [c.278]

Настоящая книга посвящена в основном новым приложениям физических методов к координационной химии. Речь идет о тех методах, предвозвестниками которых были проводившиеся Вернером в конце XIX в. определения электропроводностей растворов комплексных солей и начатое Н. Бьеррумом изучение равновесий комплексов в водных растворах, которые, однако, не применялись исследователями в области координационной химии достаточно широко до 40-х годов. Естественно поэтому, что книга начинается главой об исследованиях термодинамики комплексо-образования в растворах, являющейся прямым продолжением ранних работ Н. Бьеррума, проводимых в значительной части его сыном Я. Бьеррумом за этой главой следует глава о кинетике комилексообразования. Оба эти раздела за последние годы очень сильно расширились в результате применения новых физико-химических методик, и особенно использования радиоактивных изотопов. [c.9]

Получены многочисленные соединения У+ и сравнительно немного соединений ЫЬ+ и 73+ . Для У+ известно больше анионных соединений (содержащих УОз , У4О9, [У0р4 " и др.), чем катионных (У0+ , реже — У+ ). Соединения У+ характеризуются большой склонностью к комплексообразованию. Обращает на себя внимание обилие соединений, содержащих группу ванадила (1У) У0+ она входит в виде катиона в состав многих солей, а также содержится в ряде анионных комплексов. В водных растворах группа УО+2 гидратирована, входит в состав аквакомплекса [У0(Н20)5] +, окрашенного в синий цвет. [c.519]

Технологическая схема процесса представлена на рис. 59. В реактор первой ступени 1 поступает сырье и (из промежуточной емкости раствора 2) смесь водного раствора карбамида и растворителя (изопропанола). Смесь реагирующих веществ из реактора 1 переходит в реактор 3 для завершения реакции комплексообразования, а затем в коалесцирующий аппарат 4, куда также подаются поверхностно-активные вещества. Взвесь комплекса в водном растворе карбамида и депарафинированный прод т в смеси с растворителем из аппарата 4 поступают в сепаратор холодного разделения 5, где цроисходит разделение на ВОДШЕВ и углеводородный слои. Углеводородный слой (раствор депарафината в изопропаноле) направляется на регенерацию растворителя, а взвесь комплекса (пульпа) — в подогреватель 6 и на [c.153]

Ионо-сольваты (ионо-гидраты). Сказанное выше показывает, что при растворении происходит комплексообразование, в результате чего образуются сольватированные комплексы — в водных растворах гидратированные аквокомплексы. В катионных аквокомплексах центральные ионы связаны с молекулами воды за счет донорно-акцепторного взаимодействия, а в анионных аквокомплексах за счет водородной связи [c.161]

Жесткие доноры и акцепторы, обладая высокими электро-статическнм ) характеристиками, упорядочивают диполи воды в гидратационные структуры. При образовании комплекса эти структуры разрушаются и энтропия системы возрастает. Этот эффект не компенсируется уменьшением AS°, связанным с ассоциацией между М и L. Значения Л5 >0 благоприятствуют комплек сообразованию. Устойчивость большинства электростатических комплексов в водных растворах обусловлена энтропийным фактором. Такие комплексы могут быть устойчивы, несмотря на эндо термичность реакции их образования. [c.348]

Для определения константы диссоциации этого комплекса в водном растворе /Сс=[НВ2][К]/[К-НВ2] была выполнена серия опытов следующего типа [50]. 1 г бензойной кислоты и точно взвещенное количество кофеина помещали в бутыль со стеклянной пробкой. Затем туда добавляли 50 мл воды и 50 мл скелле-зольва-С (продажный растворитель, который не смешивается с водой). Бутыль, содержащая эти вещества, непрерывно встряхивалась при постоянной температуре 0° С в течение 2 ч. Затем из каждого слоя отбирались пробы и титровались спиртовым раствором гидроокиси калия с использованием а-нафтол-бензоина в качестве индикатора. Концентрация бензойной кислоты (свободной НВг и связанной К-НВг) в водном слое, исправленная на диссоциацию НВг, составляла 20,40-10 моль-л". Общая концентрация бензойной кислоты (НВг) в слое скеллезольва-С была равна 28,43 Ю-з моль л . Коэффициент распределения Кс1 бензойной кислоты между водой и скел-лезольвом-С определялся в специальном опыте [c.75]

Образование кристаллогидратов (кристаллосольватов) служит подтверждением сольватной теории Менделеева. Им обнаружены различные гидратные комплексы в водных растворах Нг304 и в других системах. В пользу химизма растворения говорят тепловые эф кты и часто наблюдающееся сокращение объема (контракция). Например, при смешивании 50 мл СаН5ОН с 50 Н 2О получается 99 мл раствора. Контракция здесь равна 1 мл. При образовании так называемых совершенных растворов (растворов очень родственных веществ), например бензола и толуола,, контракции не наблюдается, сольватация не играет заметной роли и тепловой эффект равен нулю или близок к нему. [c.151]

Истинная термодинамическая константа нестойкости А = 1/р = 1/0,50 = 2 Комплекс в водных растворах неустойчив и равновесие существеинс смещено вправо — в сторону его диссоциации. [c.217]

Образование кристаллогидратов (кристаллосольва-тов) служит подтверждением сольватной теории Менделеева. Им обнаружены различные гидратные комплексы в водных растворах Н2804 и в других системах. В пользу хи.мизма растворения говорят тепловые эффекты и часто наблюдающееся уменьшение объема (контракция). Например, при смешивании 50 мл СгНзОН с 50 мл НоО получается 99 мл раствора. Контракция здесь равна [c.187]

Формула I показывает цис-а-форму — одну из двух возможных стереохимических форм комплекса. В водном растворе при 1рН 7—8 и 65 °С комплекс легко осуществляет гидролиз Ы-концевого аминокислотного остатка и превращает его в инертный металлический комплекс II. С точки зрения стехиометрической окорее, чем каталитической, этот процесс возможно является наилучщей моделью действия э/сзо-металл-пептидазы. [c.693]

Для кадмиевого комплекса в водном растворе методом ЯМР С и удалось наблюдать спин-спиновое взаимодействие металл —лиганд [236, 297] и непосредственно из спектральных данных подтвердить сохранение гексадентатности ЭДТА при переходе комплексоната из твердой фазы в раствор [c.159]

В отличие от колебательной и оптической спектроскопии йзменения при образовании комплексов в водных растворах ширины линий, величины ССВ, химического сдвига в спектрах ЯМР (выраженные в Гц) часто оказываются соизмеримы со скоростями обмена комплекса со свободными катионом и лигандом. Процессы, происходящие со скоростями большими, чем АЯ, I или о (где АЯ — ширина линии, —константа ССВ, о — изменение химического сдвига катиона или лиганда при комплексообразовании в отсутствие обмена), называются быстрыми в шкале времени ЯМР, а соответствующие комплексы — лабильными в шкале времени ЯМР. Напротив, к медленным процессам и соответственно нелабильным в шкале времени ЯМР комплексам относят такие, скорость обмена которых ниже, чем изменения соответствующих параметров спектра ЯМР. Лабильность в шкале времени ЯМР отличается от лабильности, определение которой дано Таубе [805], и в зависимости от выбора ядра и измеряемого параметра ЯМР может колебаться от микросекунд до нескольких часов При медленном переходе молекул из одного состояния в другое метод ЯМР регистрирует исследуемую систему со всеми тонкими деталями, позволяющими судить о строении молекул в каждом из этих состояний. При очень быстром обмене наблюдается одна узкая линия, положение которой является средневзвешенным от положений линий исходных компонентов при отсутствии обмена с учетом их молярных долей Состояние быстрого обмена, безусловно, обедняет структурную информативность метода ЯМР. Вместе с тем наблюдение и последующая обработка спектров при переходе от медленного обмена к быстрому позволяют получать уникальную информацию о кинетике процессов с участием комплексонов. Например, в нормальном комплексе свинца и ЦГДТА константа ССВ металл—углерод карбоксильной группы /(М— СОО) составляет соответственно 12,7 и [c.419]

Уменьшение устойчивости тригалогенидных комплексов в данном ряду связывают с усилением гидратации аниона - комплексообразователя при уменьшении его радиуса. С ослаблением поляризующего действия внешнесферного катиона происходит увеличение устойчивости трииодидных комплексов в водных растворах [43] (1 1)Ы = = 2,886 Ма+ = 2,906 К+ = 2,91 = 2,949. [c.28]

Рассматривая структуру полииодидных комплексов в водном растворе, мы отмечали, что максимальное число частиц иода, способных присоединиться к иону иодида, составляет 9 молекул. В случае комплексов иода с полисахаридами формируются необычайно длинные, термодинамически и термически устойчивые структуры, что обусловлено особенностями взаимодействия иод-иодидных частиц с функцио- [c.34]

При добавлении сульфида к смеси водных солянокислых растворов молибдата аммония и роданида калия возникает красная окраска молибденроданидного комплекса, неустойчивого во времени. Для ее стабилизации рекомендовано извлечение комплекса в слой органического растворителя. Бабко [1463] объясняет причину неустойчивости окраски этих растворов ступенчатой диссоциацией образующегося комплекса в водных растворах с образованием нескольких соединений с различным соотношением Mo(V) S N" аналитическое значение имеет комплекс с соотношением 1 5. Извлечение комплекса в органический растворитель, а также добавление этанола, ацетона подавляют диссоциацию и стабилизируют окраску молибденроданидного комплекса [323]. Сульфид-ион в состав комплекса не входит ж служит для восстановления молибдена до пятивалентного состояния. [c.23]

Краун-эфиры извлекают катионы в соответствии с равновесным распределением, представленным на схемах (4.126) и (4.127). В табл. 4.15 приведены значения равновесных констант экстракции и констант Диссоциативного равновесия Кд, измеренных Френсдорфом [ 238] для нескольких систем. Значение константы экстракции зависит от константы устойчивости К) комплекса в водном растворе и коэффициента распределения краун-эфира и комплекса при этом решающим оказывается значение коэффициента распределения комплекса. [c.262]

Реакцию между дигидроперекисью п-диизопронилбензола и железом(П) или его комплексами в водных растворах акрилонитрила, метилакрилата и метилметакрилата исследовали с целью выяснения роли гидроперекисных инициаторов в эмульсионной полимеризации [196]. Перекись анализировали полярографически с использованием диффузионного тока при —1,00 в относительно НКЭ. [c.391]

Дополнительная координация воды у центрального атома в комплексах, где у металла не достигнуто его максимальное координационное число, может заметно изменять стереохимию и лабильность комплексов в водных растворах. Это особенно существенно у плоских квадратных комплексов (например, у [АиС14], [Р1С14 ), где дополнительная лабая координация двух молекул воды может приводить к искаженному октаэдрическому комплексу. Точно так же в растворе в пиридине плоские диамагнитные комплексы N (11) могут превращаться в октаэдрические парамагнитные соединения были изолированы кристаллические аддукты с двумя молекулами пиридина [25]. Даже в неполярных растворителях типа бензола, толуола или ксилолов происходит, по-видимому, превращение плоских комплексов N (11) в тетраэдрические. [c.107]

Исследоваше проводили в статическом реакторе при интенсивном перемешивании, гарантирующем работу в кинетическом режиме. Скорость реакции контролировали по уменьшению концентрации 1,3-пентадиена в органической фазе методом ИХ и по накоплению аллильного комплекса в водном растворе фотоколориметричеоким методом. [c.17]