Эффекты взаимного влияния

ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ — взаимное влияние отдельных атомов или радикалов молекулы вследствие различия их электроотрнцательностей, характеризующей способность данного атома или радикала (Л") оттягивать нли отталкивать электрон а-связи, соединяющей X с остальной частью молекулы. В результате И. э. электронная пара а-связи смещается в сторону более электроотрицательного атома, происходит поляризация связи, проявляющаяся в образовании дипольных моментов (Т-связей. И. э. обозначается стрелкой, направленной от менее электроотрицательного атома (донора) к более электроотрицательному (акцептору) И -> С1. Поляризация связи обозначается также частичными зарядами на соответствую-в+ в- [c.108]

Эффекты взаимного влияния ПАВ в смесях изучают с помощью диаграмм состав — свойство [15, с. 81 38]. На рис. 48 приведена кривая зависимости ККМ от состава сме- [c.142]

Чек определил эффект взаимного влияния волокон экспериментальным путем для значений а<0,1. В этом случае [c.331]

По этому уравнению получают меньшие значения для эффекта взаимного влияния волокон, чем рассчитанные из уравнения Дэвиса (Vn.80). Но оно основано на экспериментальных данных, поэтому уравнение (VH.Bl) следует применять для расчета волокнистых фильтров с низкой плотностью набивки. [c.331]

Так называемый эффект взаимного влияния элементов. — Прим. перев. [c.203]

Можно отметить увеличение АЬ и уменьшение А63. Более детальная аддитивная схема, предложенная В. М. Татевским, практически включает эффекты взаимного влияния в систему расчета. [c.247]

Существенно, что координатные рефракции х-м-v являются суммами рефракций связей включают в себя эффект взаимного влияния аддендов X и Y, т. е. трансвлияния. [c.355]

Теория химического строения ввела в науку представление о взаимном влиянии атомов в молекулах, которое явилось чрезвычайно плодотворным. Оказалось, что в молекуле взаимодействуют не только непосредственно связанные атомы, но существует взаимное влияние всех атомов. Разумеется, эффект взаимного влияния непосредственно не связанных атомов в молекуле — индукционный эффект — сравнительно невелик. Однако в ряде случаев он значителен. Так если в третичном бутиловом спирте [c.105]

Электрон в атоме водорода занимает определенный энергетический уровень, который является наинизшим, если атом не возбужден и находится в изолированном состоянии. При сближении двух атомов их электроны испытывают притяжение со стороны обоих ядер, которое возрастает по мере уменьшения расстояния между ними, и в пространстве между ядрами уровень потенциальной энергии электрона понижается. Вследствие этого объединение двух ядер и одного электрона в единую систему — энергетически выгодный процесс. Присутствие второго электрона усложняет картину вследствие взаимного влияния электронов. Как известно, обладая отрицательным зарядом, электроны отталкиваются друг от друга. Этот эффект называется корреляцией зарядов. Но кроме этого у электрона имеется собственное электромагнитное поле, характеризуемое его спином. Электроны с параллельными (одинаково направленными) спинами отталкиваются друг от друга, а электроны с антипараллельными спинами сближаются, стягиваясь в электронную пару. Этот эффект называется корреляцией спинов ив совокупности с корреляцией зарядов определяет суммарный эффект взаимного влияния электронов — корреляцию электронов. [c.46]

Вопросы активации в процессах адсорбции неотделимы от эффектов взаимного влияния катализатора и реагирующих веществ. С этой точки зрения и необходимо рассматривать механизм активирующего действия катализаторов в каталитических процессах. [c.68]

Поскольку в ходе химического анализа часто измеряется состав многокомпонентных систем, измерения состава осложнены эффектами взаимного влияния компонентов. Последнее выражается в частичном наложении и перекрывании аналитических сигналов нескольких компонентов, а также в специфическом влиянии матричной основы пробы на интенсивность аналитического сигнала. Поэтому измерения химического состава отягощены погрешностями, обычно тем более значительными, чем сложнее состав анализируемого объекта. Отсюда же вытекает принципиальная невозможность приготовления единого стандартного образца для химического анализа на заданный компонент безотносительно к остальному составу анализируемого образца. [c.16]

Влияние близости стенки [70—72] на характер обтекания жидкостью отдельных частиц не представляет особой важности в движущихся системах с множеством частиц. Во-первых, эффекты взаимного влияния частиц (разд. 2.10) имеют более важное значение, поскольку они распространены по всему потоку. Во-вторых, для течения вблизи стенки характерна высокая скорость сдвига в жидкости, и это обычно приводит к тому, что более важными становятся силы, рассмотренные в разд. 2.7.5. [c.42]

Подобные эффекты взаимного влияния мономеров необходимо учитывать при проведении всех видов механосинтеза в многокомпонентных системах. К химическим факторам следует отнести также влияние присутствующих примесей, типичных для данного технического полимера, специально вводимых веществ, компонентов газовой среды и других соединений, не являющихся мономерами. [c.196]

В образцах, содержащих много волокон, в отличие от образца с одиночным армирующим волокном (см. рис. IV.25, а) проявляется эффект взаимного влияния близко расположенных волокон, и в результате распределение напряжений существенно изменяется [174]. В образцах, содержащих много волокон, все составляющие нормальных напряжений (осевые, радиальные и окруж- [c.182]

Эффект взаимного влияния адсорбированных молекул обычно объясняется в рамках электростатической модели. В указанной выше работе [178] предполагается, что вследствие адсорбции происходит изменение электронной плотности металла, которая локализована в слое, прилегающем к поверхности (электронный газ). [c.69]

Влияние электронных факторов на закономерности адсорбции может проявляться, в частности, в специфическом эффекте взаимного влияния адсорбированных частиц, связанных с твердым телом. Природа такого влияния кратко обсуждалась выше. Оно может быть следствием изменения поверхностного потенциала металлических катализаторов и образования двойного электрического слоя у поверхности в результате адсорбции и влиянием его на специфику закономерностей адсорбции, особенно в случае адсорбции на полупроводниках [29]. [c.128]

Как отмечалось, эффект взаимного влияния обычно нелегко отличить от эффекта неоднородности. При рассмотрении кинетических зависимостей, вытекающих из представлений о наличии взаимного влияния адсорбированных частиц на поверхности катализатора, отдельно не учитывается специфический эф фект неоднородности, который в данном случае принимается имек>щим подчиненное значение или неотличимым от рассматриваемого эффекта. [c.251]

Однако следует учесть, что уже сам факт выполнения уравнений изотерм (1П.39) и (111.40) указывает на наличие отклонений от идеального адсорбированного слоя, поэтому можно ожидать в общем случае наложения эффектов неоднородности или взаимодействия и эффекта, обусловленного электронными факторами, который может быть также сведен к эффекту взаимного влияния. [c.268]

Весьма существенно, что координатные рефракции/ х-ме-у не представляют собой суммы рефракций связей Ях-мг и а включают эффект взаимного влияния аддендов X и V — так называемого трансвлияния И. И. Черняева. Именно благодаря тому, что координатные рефракции учитывают этот основной вид взаимодействия аддендов, локализованного по Вернеровским координатам, с помощью координатных рефракций оказывается возможным распространить аддитивную схему и на комплексные соединения. [c.99]

Необходима разработка методов, позволяющих количественно учесть роль взаимного влияния атомов на физико-химические свойства и хит мическое поведение молекул. Необходимо тщательное изучение взаимного влияния атомов в молекулах веществ в газообразной фазе, позво ляющее отделить вторичные эффекты влияния среды (в том числе растворителей) от эффекта взаимного влияния атомов в изолированной молекуле. [c.61]

Теория химического строения ввела в науку представление о взаимном влиянии атомов в молекулах. Оказалось, что в молекуле взаимодействуют не только нелосредственно связанные атомы, но имеет место взаимное влияние всех атомов. Разумеется, эффект взаимного влияния непосредственно не связанных атомов в моле- [c.53]

Нарушение аддитивности позволяет выявлять эффекты взаимного влияния. Так, показано, что в молекулах СН2Х2 по сравнению с СНзХ происходит резкая перестройка эллипсоидов поляризуемости связей С—X (табл. XIII.2). [c.246]

Отклонения от аддитивности могут быть интерпретированы как проявление специфических эффектов взаимного влияния атомов и групп атомов. Так, в молекулах с сопряженными связями наблюдаются значительно большие величины Ум, чем полученные в расчете по аддитивной схеме. В производных бутадиена это превышение (экзальтация) составляет - 120 мкрад. В системах С = С—С = С отклонение меньше (около 63 мкрад). Данные подобного типа очень полезны для выявления характера взаимного влияния. На основе данных по эффекту Фарадея было высказано предположение о резком уменьшении ароматичности в молекулах фторбензола СеНвР, фурана, пиррола, увеличение, ароматичности в М-окиси пиридина [c.259]

Изучение магнитной восприимчивости молекул является ценным способом познания их электронной структуры. Так, измерение диамагнитной восприимчивости, органических соединений и сопоставление ее с величйнбй, рассчитанной по аддитивной схеме, позволяет судить о строении соединения, эффектах взаимного влияния атомов и т. п. Измерение парамагнитной восприимчивости позволяет установить число неспаренных электронов в атоме или молекуле, обнаружить в веществе свободные радикалы. Особенно большое значение приобрел в послед-рее время резонансный метод исследования парамагнитных атомов, молекул и свободных радикалов — метод электронного парамагнитного резонанса. [c.76]

Средняя энергия связи — величина усло1ная, так как в молекуле нет и не может быть изолированных связей. Все ядра молекулы и все электроны ее взаимодействуют друг с другом, результатом чего является описанный уже в классической теории Бутлерова эффект взаимного влияния атомов в молекуле. Поэтому реальный эффект отрыва атома от молекулы 1)о(АВ, ,—В) может сильно отличаться от величины Е(А—В). В качестве примера рассмотрим энергии последовательного отрыва атомов хлора в молекуле А1С1з[к-2] [c.180]

Функциональной группой, определяющей химию карбоновых кислот, является карбоксильная группа. Ее можно рассматривать как комбинацию карбонила и гидроксигруппы, влияющих друг на друга путем передачи электронных эффектов. Взаимное влияние этих групп способствует резкому снижению карбонильной актив1юсти и увеличению подвижности водорода в гидроксигруппе. Вследствие этого карбоксил способен отщеплять ион с образованием карбоксилат-аниона. Характерной особенностью данного аниона является его устойчивость. Карбоксильная группа одноосновна. [c.350]

В системе С2Н5ОН — 2пО первоначально адсорбированный меченый спирт десорбируется лишь после введения на поверхность дополнительных его количеств. Это доказывает наличие эффекта взаимного влияния. При наличии слабой адсорбционной связи эффект взаимного влияния может проявляться резче, перекрывая эффект неоднородности, при прочной адсорбционной связи может быть обратное соотношение. [c.56]

В химии часто используют эмпирич. соотношения, связывающие постоянные Верде с хим. строением молекул, напр, в гомологич. рядах применяют аддитивность величин Vj по структурным фрагментам молекул. Более точно аддитивность выполняется для т. наз. мол. постоянной магн. вращения D= 9nVnfl(n + 2), где п - показатель преломления. Отклонения от аддитивности связывают с проявлением особых, специфич. эффектов взаимного влияния атомов в молекуле. Так, на основе анализа подобных отклонений было высказано предположение об уменьшении ароматичности молекул фгорбензола и фурана по сравнению с бензолом и т. п. Методы, использующие Ф.э., применяют также для качеств, и количеств, анализа р-ров ряда в-в в широких интервалах концентраций. Магн. круговой дихроизм используют при изучении высокосимметричных в-в (координац. соединений, биологически активных в-в с симметричными активными центрами и др.), поскольку именно для таких в-в наиб, часто встречаются вырожденные состояния. [c.58]

При хроматографическом анаЛйзе измеряется состав многокомпонентных систем, поэтому измерения состава осложняются эффектами взаимного влияния ко.мпонентов, что выражается в частичном наложении и перекрывании пиков нескольких компонентов. В результате хроматографические измерения отягощены погрешностями обычно тем более значительными, чем сложнее состав анализируемой пробы. Отсюда же вытекает принципиальная невозможность приготовления единого стандартного образца на заданный компонент безотносительно к остальному составу анализируемой пробы. [c.393]

Эффект взаимного влияния на трещиностойкость твердого и мягкого металлов, который имеет место а разномодульных стыках, обнаруживает себя и в соединениях с прослойками (рисунок 4.54, б). [c.380]

Реальный адсорбированный слой. Опыт показывает, что имеют место отклонения от свойств идеального адсорбированного слоя. Обнаружено, что для многих систем теплота адсорбции уменьшается с увеличением степени заполнения поверхности, и адсорбционное равновесие не может быть выражено изотермой Ленгмюра. В таких случаях принято говорить о реальных адсорбированных слоях [19]. Присущие им закономерности могут быть объяснены либо эффектом взаимного влияния частиц, адсорбированных на однородной поверхности, либо энергетической неоднородностью поверхности. В первом случае уменьшение теплоты адсорбции данного вещества с эостом его поверхностной концентрации объясняется тем, что по мере роста заполнения поверхности увеличивается взаимное отталкивание частиц, приводящее к постепенному ослаблению их связи с поверхностью. Во втором случае поверхность катализатора представляется в виде набора участков с разным адсорбционным потенциалом. При адсорбции данного вещества сначала заполняются участки поверхности, характеризующиеся наибольшей энергией связи с адсорбатом. [c.27]

Такое произвольное разделение отталкивания на компоненту, связанную с ограничением объема, и компоненту, обусловленную свободной энергией смешения, при рассмотрении полного отталкивания как их суммы и пренебрел ении эффектами взаимного влияния, представляется внутренне противоречивым и может привести к удвоению значений в расчетах отталкивания, помимо ошибок, обусловленных использованием модели безобъемных цепей в расчетах величины члена ограничения объема. [c.45]

Цитированные выше работы (за иоключением 279] и 457]) трактуют эффект взаимного влияния с точки зрения изменения потенциальной энергии электронов. В модели поверхностного электронного газа (основанной на модели Зоммерфельда), предложенной М. И. Темкиным 115], учитывается кинетическая энергия коллективизированных электронов адсорбирующегося вещества в поверхностном слое металла (вместе с электронами поверхностного слоя металла). Из такого рассмотрения следует, что часть энергии, освобо1Ждающейся при адсорбции, должна расходоваться на увеличение кинетической энергии электрон-ного газа, причем эта доля энергии возрастает с увеличением степени покрытия поверхности. Отсюда и вытекает линейное уменьшение величин теплот адсорбции по мере покрытия поверхности. Такой эффект и выражает, с точки зрения данной модели, взаимное влияние адсорбированных частиц, причем предусматривается, что адсорбционная связь должна быть в значительной степени ионной. [c.124]

Дз. Гориути и Т. Тойа [1188], на основании анализа разных моделей и рассмотрения опытных данных, считают более вероятным преобладание эффекта взаимного влияния, чем эффекта неоднородности. [c.124]

Н. П. Кейер [412, 467] разработала десорбционный изотопный метод— изучение влияния последующих порций адсорбированного вещества на десорбцию первоначальных порций. В работе [412] было показано для системы С2Н50Н/2п0, что первоначально адсорбированный спирт десорбируется лишь после введения на поверхность дополнительных количеств спирта. Последнее однозначно доказывает наличие е данном случае эффекта взаимного влияния. Однако в большинстве случаев экспериментальные данные свидетельствуют о преобладающем эффшт лшоднрродности. При наличии слабой адсорбционной связи эффект взаимного влияния может проявляться резче, перекрывая эффект неоднородности [343, 415] в случае прочной адсорбционной связи может быть обратное соотношение. [c.125]

Несмеянов и Реутов [54] обнаружили интересные эффекты взаимного влияния лигандов в бис-(циклопентадие-нильном) комплексе железа (ферроцене). Если в одном из циклопентадиенильных колец комплекса водород замещен на карбоксильную группу, то сила такой кислоты существенно зависит от заместителей в другом кольце. Этот факт был подтвержден и другими исследователями, изучавшими подобные соединения [55]. Данные этих двух работ суммированы в табл. 8, где приведены величины р/С ферро-ценкарбоновой кислоты [c.124]

Присущие ил1 зак-ономерности могут быть объяснены либо эффектом взаимного влияния частиц, адсорбированных на однородной поверхности, либо неоднородностью поверхности. В первом случае уменьшение теплоты адсорбции данного вещества с ростом. его по-.верхностной концентрации в объясняется тем, что по мере ро та в возрастает вза1Шное отталкивание адсорбированных частиц, приводящее к постепенному ослаблению их связи с поверхностью. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология