Работы А. Косселя

Однако только на базе работ Косселя и Льюиса в 1916 г. зародились фундаментальные гипотезы, которые в настоящее время являются основой наших представлений о химической связи. [c.47]

Идея об одновременном участии электронов в электронных оболочках двух соседних атомов явилась основой так называемой октетной теории, или теории электронных пар, возникшей в результате работ Косселя, а затем Льюиса и Лангмюра. Основное положение в этой теории состоит в следующем связь (простая) между атомами образуется всегда не за счет одного, а за счет двух валентных электронов, которые в результате этого становятся общими для двух атомов (Льюис и Лангмюр). При изображении электронов точками формула молекулы водорода будет иметь вид Н Н, формула хло- [c.30]

Рассматривая ионы, как твердые, непроницаемые шары определенных радиусов (г1 и Г2) и предполагая, что между ними действуют только электростатические силы, подчиняющиеся закону Кулона, Коссель вывел следующую формулу для работы А удаления катиона П-й зарядности (К1 +) от х анионов т-й зарядности (Ап " ) [c.120]

Изложенные здесь представления об образовании ионной связи были в основных чертах предложены в 1916 г. Косселем (правда, без учета возможного ослабления ионного характера связи) и были развиты в работах Борна. [c.62]

Вопрос о взаимосвязи между кислотно-основными свойствами комплексного соединения и зарядом его центрального иона впервые был затронут в работе Косселя, полагавшего, что диссоциация внутрисферной воды с выделением иона водорода вызвана электростатическим взаимодействием центрального атома с ионом водорода воды. Чем выше заряд центрального иона, те.м сильнее проявляется электростатическое отталкивание протона от одноименно заряженного центрального иона и тем более сильно выраженные кислотные свойства должны быть присущи данному соединению. С этой точки зрения можно объяснить, почему соединение трехвалентного кобальта [Со(МНз)б]Хз сообщает раствору нейтральную реакцию, тогда как комплекс четырехвалентной платины [Р1(МНз)5С1]С1з обладает кислотными свойствами. [c.283]

ИЛИ теории электронных пар, возникшей в результате работ Косселя, а затем Льюиса и Лангмюра. [c.224]

Роль отдачи и присоединения электронов в образовании химической связи впервые рассмотрена немецким ученым Косселем в 1916 г. В том же году американским ученым Льюисом предложена теория образования химической связи с помощью электронных пар, одновременно принадлежащих двум атомам. На базе работ Косселя и Льюиса развилось современное учение о химической связи. [c.74]

Изучение неорганических металлсодержащих соединений свыше ста лет было в значительной степени описательным, что в то время было характерно для всей химии вообще. Настоящий теоретический прогресс в понимании структуры и поведения неорганических соединений был невозможен вплоть до от крытия электрона в 1897 г. Это открытие дало толчок развитию электронной теории валентности, и с этого времени теоретическая неорганическая химия стала быстро развиваться. Этому способствовали главным образом работы пионеров в области химии координационных соединений — Льюиса, Косселя, Лэнгмюра, Сиджвика, Фаянса, Полинга, а также многих других ученых, распространявших и пропагандировавших их идеи. [c.230]

В известной теоретической схеме Косселя (1916) органические соединения затронуты мимоходом, поскольку автор ссылается на успешное их истолкование в работе Штарка. Коссель высказал важную идею, которая в зачаточной форме была уже у Томсона — о существовании постепенного перехода от чисто полярных соединений (например, НС1) к типично неполярному (например, Нз). Работа Косселя, кроме идеи о существовании градации в полярности связей, затем принятой и в теориях строения органических соединений, интересна еще и тем, что в ней ясно указано на недостаток в принципе статических моделей электронного строения атомов и молекул (в том числе и модели Штарка) и на то, что будущее за моделью Резерфорда — Бора и квантовой теорией. [c.62]

В дальнейшей разработке и обосновании теории Фольмера значительный вклад был сделан работами Косселя в 1934 г., Странского в 1928 г. и их сотрудников. [c.40]

Разработка модели строения атома Резерфорда—Бора привела к созданию теории химической связи, осуществляемой путем перераспределения электронов между атомами. Основы этой теории были заложены в двух независимых работах В. Косселя (1888—1956) и Дж. Н. Льюиса (1875—1946) в 1916 г. Рассматривая соединения металлов с неметаллами, в частности щелочных металлов с галогенами, Коссель обратил внимание на промежуточное между металлами и неметаллами положение в периодической системе инертных газов, не вступающих, как считалось тогда, в химические реакции из-за, как постулировал Коссель, особой устойчивости восьмиэлектронной (у гелия двухэлектронной) конфигурации внешней оболочки. При взаимодействии атомов металлов с атомами неметаллов первые отдают, а вторые присоединяют число электронов, недостающее до октета тем самым атомы металлов приобретают положительный, а атомы неметаллов отрицательный заряд и соединение между ними обусловливается силами электростатического притяжения между разноименными зарядами. Так образуется ионная связь (в современных терминах). [c.105]

В 1907 г. вышла книга H.A. Морозова Периодические системы строения вещества , где автор, применяя разработанные им модели атома, построил модели молекул, предвосхищающие в некоторой степени работы Дж. Льюиса и В. Косселя (1916). Как н Льюис, Морозов придавал образованию электронных пар при возникновении валентной связи особое значение. [c.95]

Если вычислить по Косселю работу расщепления гидроксидов типа Ме (ОН)з, то окажется следующее. При малом радиусе Ме (например, В(ОН)з, где = 0,21 А) работа расщепления по типу кислоты будет меньше работы расщепления по типу основания, и гидроксид функционирует как слабая кислота. Если /-ме=+ не больше 1 А, то гидроксид амфотерен (например, гидроксид А1 (ОН)д, где гме и = 0,57 А). Если гме"+ больше [c.178]

В 1868 г. швейцарский врач И.Ф. Мишер выделил из ядер лейкоцитов вещество кислой природы, которое он назвал нуклеином позже это вещество начали называть нуклеиновой кислотой. Благодаря работам А. Косселя в 1891 г. стал известен состав нуклеиновых кислот. После гидролиза в них обнаружили сахар, фосфат и азотистые основания пуриновые и пиримидиновые. [c.42]

Теория электростатической валентности была создана за несколько лет (Коссель, 1916 г.) до описываемых работ по кристаллохимии (1920 г.) и к этому времени достаточно прочно вошла в химию. С позиции электростатической теории строения неорганических веш еств более естественным было ожидать, что размер анионов (например, хлора) будет больше, чем катионов (например, натрия), так как порядковый номер натрия — [c.134]

В. Рамзай, А. Штарк и др.) выступали с попытками объяснения механизма химической связи. Наибольшее значение для дальнейшей разработки этой проблемы получили две работы, относящиеся к 1916 г. Одна из них принадлежит В. Косселю (1888— 1956) — профессору физики в Мюнхене, вторая — профессору Калифорнийского университета Г. Льюису (1876—1946). [c.223]

Энергетика кристаллической поверхности получила в работах В. Косселя [25] и одновременно И. П. Странского [26] очень ясную теоретическую трактовку и развитие на модели решетки [c.41]

Дальнейшее развитие представления о двойственной реакционной способности находят в работах таких ученых, как Валь-ден, Коссель, Михаэлис и др., а наиболее широкое отражение они получают в работах Менделеева. [c.228]

Идея об одновременном участии электронов в электронных оболочках двух соседних атомов явилась основой так называемой октвтной теории, возникшей в результате работ Косселя, а затем Льюиса и Лангмюра. [c.97]

Повторяя, что теория эта охватывает все, что есть наиболее приемлемого во всех до сих пор разработанных моделях атома, н что она по совершенству далеко превосходит все другие модели [там же, стр. 671, Коссель рассматривает далее важнейшие случаи ее приложения к изучению строения гетерополярных соединений. Эти работы Косселя хорошо показывают поворот в умопостроениях химиков от стат ческих моделей к модели Бора, Тем удивительнее, что Льюису с помощью статической модели атома удалось внести в те же ОДы выдающийся вклад в теорию электронного строения органических молекул. [c.83]

В течение семи лет, которые протекли со времени Moeit преды-душей публикации, касающейся строения молекулы г природы химической связи, во взглядах, там высказанных, оказалось мало такого, что бы следовало исключить, хотя теперь надо многое добавить ,— так пишет автор в предисловии [там же, стр. 9 . Он обстоятельно описывает историю вопроса, начиная со Biieu неопубликованной теории 1902 г. до работ Косселя и своей 191O года . Говоря о сходстве обеих работ в объяснении более полярных химических соединений , Льюис замечает, что он пошел дальше в объяснении, причем с той же точки зрения, соединений, принад-лел<сащих к менее полярному типу , [c.94]

До Косселя координационное число отражало лишь данные опыта. Благодаря работам Косселя и Магнуса была в значительной мере вскрыта физическая сущность координационного числа. Однако эти работы, проливая свет на многое, все же многое оставляли в тени. В частности, эти воззрения совсем не объясняли специфики различных ионов, обладающих одинаковыми величинами зарядов и радиусов. Оставалось, например, непонятным, почему металлы побочных нодгрупп являются гораздо более типичными комплексо-образователями, чем металлы главных подгрупп. Это обстоятельство явилось следствием сделанного допущения, что ионы можно расслма-тривать как твердые несжимаемые шарики. Для более углубленного анализа явления комплексообразования необходимо было принять во внимание особенности электронных оболочек отдельных ионов, а такн е изменения, на самом деле претерпеваемые ионами и дипольными молекулами нри их взаимодействии. [c.278]

Роль отдачи и присоединения электронов в образовании химической связи впервые рассмотрена немецким ученым Косселем в 1916 г. В том же году американским ученым Льюисом предложена теория образования химической связи с помощью электронных пар, одновременно принадлежащих двум атомам. На базе работ Косселя и Льюиса развилось современное учение о химической связи. Химическая связь осуществляется валентными электронами у 8- и р-элементов внешними электронами, у -электронов внешними пз и предвнешними (п— 1) электронами, у /-элементов пз, (п— 1) и (и— 2)/ электронами. По современным представлениям химическая связь имеет электрическую природу. Но осуществляется она по-разному. Поэтому различают три основных типа химических связей ковалентную, ионную и металлическую. [c.77]

У1.1. Структура поверхности. Повторимый шаг. В конце предыдущей главы обсуждались некоторые аспекты теории роста кристаллов, однако при этом не рассматривалась детально структура поверхности кристалла. К ранним работам по структуре поверхности относятся работы Косселя [Kossel, 1927] и Странского [Stransl[c.161]

Однако и в этом отношении за последние десять лет достигнуты существенные успехи. Основанием для этих успехов в теории растворов послужило развитие теории молекулярных и химических сил. Б. В. Ильиным, В. В. Тарасовым, Кеезомом, Дебаем и Лондоном развито учение об электрической природе молекулярных сил. Электрическая теория химических сил сначала в далеком от совершенства виде была высказана в работах Косселя и Магнуса, затем в более глубокой трактовке в работах Ю. В. Ходакова достигла блестящих успехов. [c.127]

Принимая во внимание, 1) что превращения акво- и гидроксосоеди-нений кобальта и хрома были положены в основу созданной Вернером и Пфейффером комплексной теории кислот и оснований, причем за последние годы эта теория работами Косселя и Бренстеда была приведена в связь с современными физическими представлениями, 2) что амидореакция по [c.14]

В первом приближении ионы рассматриваются как твердые, несжимаемые шары (Коссель) . Силы, которыми ионы удерживаются друг около друга, — электростатические. Прочность соединения измеряется той работой (А), которую нужно затратить, чтобы разнозарядные ионы удалить друг от друга на бесконечно далекое расстояние. Ее можно приближенно рассчитать. [c.106]

В 1916 г. В. Коссель выдвинул предположение, что при образовании химической связи происходит передача электронов от одного атома к другому в результате образуются заряженные частицы, которые притягиваются друг к другу. Это представление правильно отразило природу ионной (гетерополярной, электровалентной) связи, характерной для большинства неорганических соединений. Однако было ясно, что в таких молекулах, как водород Нз, хлор С1г, метан СН4, и в более сложных органических соединениях природа связи должна быть иной. Основы для понимания этого типа связи были заложены в работах Г. Льюиса и И. Ленгмюра (1913— 1920 гг.), указавших на особую роль октета электронов как устойчивой электронной оболочки и на возможность создания октета не только путем передачи, но и путем обобщения электро1Юв. От этих работ ведет свое начало представление о существовании особого типа связи (ковалентной, гомеополярной), осуществляемой парой электронов. Так валентная черточка классической теории строения получила физическое истолкование. И все же перед учеными продолжали стоять вопросы почему именно электронная пара необходима для создания ковалентной связи, почему устойчив именно октет электронов, в каком состоянии находятся связующие электроны Поиски ответа на эти вопросы с помощью зародившейся в середине 20-х годов квантовой механики явились одним из направлений дальнейшего развития теории химической связи. Для судьбы электронных представлений в органической химии важнейшее значение имело и развитие в другом направлении объяснение с новых позиций богатого экспериментального материала органической химии предсказание новых, еще неизвестных экспериментальных фактов. [c.38]

Развитие представлений о природе комплексных соединений тесно связано с созданием и развитием общей теории химической связи. Уже в 20-х годах появились первые работы, применявшие идеи ионной и ковалентной связи к комплексным соединениям. Так, Косселю и Магнусу принадлежит большая заслуга в разработке электростатических представлений, а приложение идеи о парноэлектронной связи разрабатывалось в работах Сиджвика. В дальнейшем было разработано три квантовомеханических метода МВС, теория кристаллического поля (ТКП) и ММО. Ни один из этих методов не предназначался для объяснения связи только в комплексных соединениях, но и в этой области применение их оказалось весьма успешным. Они не являются противоположными друг другу. Наоборот, во многих отношениях они дополняют друг друга, трактуя одни и те же вопросы с различных точек зрения, и зачастую приводят к идентичным результатам. [c.160]

Первую попытку использовать теорию химического строения органических молекул в химии белка предпринял П. Шютценберже, выдвинув в 1876 г. так называемую уреидную структурную гипотезу белковых молекул. К 1891 г. А.Я. Данилевским была разработана теория химического строения белков, получившая название "теории элементарных рядов". В ней особенно чувствуется стремление автора полнее использовать достижения классической органической химии. В. Коссель предложил в 1898 г. протаминовую гипотезу, базировавшуюся на известных в то время аналитических данных о составе продуктов кислотного и щелочного гидролиза белков. К этому же кругу работ можно отнести исследования М. Зигфрида (1904 г.), пытавшегося из белковых гидролизатов выделить "ядра" в виде отдельных структур и приписать им определенные химические формулы. Понимание авторами отмеченных теорий необходимости знания структуры не сопровождалось, однако, ясным представлением о способах достижения цели. Предложенные ими формулы в значительной мере представляли собой выраженные в дефинициях органической химии фантазии на заданную тему. Все они, как и формулы Мульдера, предполагали фрагментарное строение белковых молекул. Даже выдающимся химикам конца Х1Х-начала XX в., особенно после упомянутых выше неудачных попыток, задача химического строения белков стала казаться непостижимо сложной, превышающей методологические возможности органической химии. [c.61]

В то время как о протекании окислительно-восстановительных реакций на электродах уже существуют достаточно достоверные и точно подтвержденные экспериментальные представления, наши современные познания о процессах на электродах металл/ионы металла (Ме/Ме ) все еще весьма недостаточны. Здесь в качестве особого осложнения при толковании процессов выступают явления образования и распада кристаллической решетки атомов металла. Несмотря на чрезвычайно многочисленные, часто практически интересные работы по анодному растворению и катодному выделению металлов, в этой области до сих пор не удалось достичь новых существенных успехов по сравнению с результатами, полученными в работах Эрдея-Груза и Фольмера и Брандеса Эрдей-Груз и Фольмер объясняют значительно более сложное поведение перенапряжения на электродах Ме/Ме " тем, что, по теории Косселя — Странского кристалл может расти или растворяться только на определенных местах роста. Здесь, по Франку мог бы происходить преимущественный винтообразный рост кристаллов, при котором не должно затрачиваться никакой работы образования зародышей. Только в последние годы благодаря работам, в первую очередь Геришера, а также Лоренца, были достигнуты существенные успехи в вопросе экспериментального подтверждения теоретических представлений об электрокристаллизации. [c.675]

С другой стороны, в 1927—1928 гг. Косселем и Странским был развит молекулярно-кинетический подход к рассмотрению кристаллизационных явлений. Важную роль в их теории играет так называемое положение на половине кристалла . Это положение является самовоспроизводимым если кристалл достаточно большой, то присоединение или отрыв одной частицы от этого полонгеиия не вызывает никаких изменений — ни геометрических, ни энергетических. При равновесии с окружающей средой вероятности присоединения и отрыва от положения на половине кристалла равны между собой и работа отрыва одной частицы равна энергии решетки кристалла (на одну частицу). Эти свойства положения полукристалла превращают его в своеобразный эталон сравнения вероятностей элементарных процессов отрыва и присоединения и к другим местам на поверхности кристалла. Таким образом, из данных определения работ отрыва частиц при различных их положениях на кристаллической поверхности выявились важные следствия о структуре разного типа кристаллографических граней как в состоянии равновесия, так и при их росте или растворении, т. е. была создана наглядная полуколичественная картина всего процесса кристаллизации. Из нее следует, что рост плотпоупакованных граней кристалла энергетически затруднен из-за необходимости предварительного образования стабильных в отношении дальнейшего роста двумерных комплексов. Однако на этом этапе внутренняя связь между трактовками Косселя — Странского и Фольмера оставалась невыясненной. [c.5]

Энергии связи строительных элементов как на поверхности, так и внутри гомеополярпой решетки недоступны для столь же простых расчетов, однако предложенный Косселем схематический подход, получивший дальнейшее развитие в работах И. П. Странского [67] и его сотрудников, так же как Р. Беккера и В. Дёринга [23], привел к существенным результатам, ра.э-витым применительно к простой кубической атомной решетке. Рассматриваемый внутренний атом окружен шестью ближайшими соседями на расстоянии б, 12 атомами на расстоянии бУ2 восемью на расстоянии б УЗ, шестью на расстоянии 26 и т. д.... [c.43]

Рассмотрение этого процесса [54] может быть начато применительно к модели гомеополярного кристалла, а именно, установления величины энергии активации, необходимой для обмена местами в поверхностном слое. Однако с использованием только схемы Косселя этого сделать нельзя, так как положение атома на вершине энергетического барьера не соответствует ни одному из мест решетки. Кроме того, здесь существенны и другие межатомные расстояния, по своей величине промежуточные между расстояниями первых, вторых и т. д. соседей. Поэтому, чтобы провести соответствующие расчеты, необходимо сделать предно-ложение о законе действующих сил. Ниже приводятся результаты (табл. 4), получаемые в предположении, что работа разделения двух молекул пропорциональна шестой степени расстояния. Этот способ расчета, в котором не учитывается зависимость от [c.55]

Поразительно, что еще в XIX в. химики сумели ввести такие понятия о структуре вещества, которые хорошо согласуются с современными представлениями, основанными на квантовой теории химической связи и на непосредственном определении структуры соединений методами дифракции электронов или нейтронов либо при помощи рентгеноструктурного анализа. Еще более поразительно то, что в появившейся в 1916 г. теории Косселя и Льюиса решающая роль в развитии представлений о возникновении химической связи отводилась электронам. (Напомним, что электрон был открыт Томсоном лишь за 19 лет до этого и что всего пятью годами раньше Резерфорд предложил планетарную модель атома.) Основными понятиями этой весьма успешной и продуктивной теории были электровалентность и ковалентность— качественные представления, которые до настоящего времени хорошо служат химии. На указанных представлениях о химической связи основана теория мезомерного и индуктивного эффектов, которая успешно применялась для объяснения данных, полученных в органической и неорганической химии (Робинсон, Ингольд, Арндт, Эйстерт). Несомненно также важное значение работ выдающихся ученых прошлого Кекуле, Купера, Бутлерова, Вернера и (по пространственному строению) Ле Бела и Вант Гоффа. [c.11]

Концепции И. Странского и В. Косселя были развиты М. Вольмером (и рассмотрены в работе [66]), предложившим теорию постадийного испарения. Частицы в зависимости от своего расположения имеют различную энергию связи с поверхностью. При нагревании происходит миграция частицы из прочносвязанного состояния с наибольшим числом соседей в менее прочносвязанное (на ступеньку), затем в адсорбированный слой и, наконец, в пар, Лишь незначительное число частиц имеет вероятность прямого испарения , а обычно сублимация является ступен-чатым процессом, для которого необходима дополнительная энергия активации. [c.75]

Теория роста кристаллов делится естественным образом на две части а) теорию роста совершенных кристаллов и б) теорию роста несовершенных кристаллов. История развития первой из них начинается с трудов Гиббса [26], продолжаясь в трудах Фольмера [93], Косселя [48], Странско-го [84], Беккера и Дёринга [4], Френкеля [24] и Бартона и Кабреры [16]. Так как эта теория относится к идеализированным совершенным кристаллам, редко встречающимся в природе, она может объяснить только небольшую часть результатов, полученных при изучении роста кристаллов. Здесь она будет затронута лишь кратко подробности же можно найти в оригинальных работах. [c.193]

Из теории Косселя следует, что характеристические свойства щелочных металлов определяются их местом в периодической системе. Они находятся в группе, непосредственно расположенной за инертными газами. Их нейтральные атомы содержат в соответствии с этим на один электрон больше, чем атомы предшествующих им инертных газов. Как показывают спектроскопические измерения работы ионизации, этот электрон легко отрывается, в то время как на отрыв второго электрона нужно затратить несравненно большую работу (ср. табл. 28), для чего энергии образования решетки далеко не достаточно. Этим объясняетсяi почему щелочные металлы в своих гетерополярных соединениях всегда положительно одновалентны. После отрыва одного электрона оставшиеся атомные остовы, т. е. одновалентные ионы щелочного металла, имеют не только такое же число электронов, как у непосредственно предшествующих инертных газов, но и такую же электронную конфигурацию, т. е. электроны находятся здесь в тех же квантовых состояниях, как и в непосредственно предшествующих инертных газах. Невозможность получения соединений щелочных металлов, в которых они были бы отрицательно заряжены, объясняется слишком большим расстоянием каждого щелочного металла от следующего инертного газа. [c.183]

Увеличение кислотного характера при переходе от воды к теллуристому водороду, с точки зрения теории Косселя, объясняется увеличением радиусов отрицательных ионов от кислорода к теллуру. Чем больше последние, тем меньше, согласно закону Кулона, работа, требуюп аяся для отрыва положительно заряженного атома водорода, и тем в большей степени, при прочих равных условиях, сдвинуто равновесие в сторону диссоциации. Аналогично объясняется увеличение кислотного характера бинарных летучих водородных соединений при увеличении порядкового номера и в других главных подгруппах периодической системы. [c.739]

Примечание. Чтобы избежать действия НКОз на лизин, Коссель и Кучер при первоначальном осаждении пользовались сернокислым серебром. Недостаток работы с Ag2S04 заключается в том, что последнее относительно трудно растворимо даже при 40". Поэтому авторы отмечают, что если при разбавлении раствора до 3 л не появляется положительной качественной пробы с Ва(0Н) >, то гндролизат следует еще разбавить. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология