Комплексные кислотно-основные свойства

Вопрос о взаимосвязи между кислотно-основными свойствами комплексного соединения и зарядом его центрального иона впервые был затронут в работе Косселя, полагавшего, что диссоциация внутрисферной воды с выделением иона водорода вызвана электростатическим взаимодействием центрального атома с ионом водорода воды. Чем выше заряд центрального иона, те.м сильнее проявляется электростатическое отталкивание протона от одноименно заряженного центрального иона и тем более сильно выраженные кислотные свойства должны быть присущи данному соединению. С этой точки зрения можно объяснить, почему соединение трехвалентного кобальта [Со(МНз)б]Хз сообщает раствору нейтральную реакцию, тогда как комплекс четырехвалентной платины [Р1(МНз)5С1]С1з обладает кислотными свойствами. [c.283]

Установлено, что кислотно-основные свойства комплексных соединений определяются следующими факторами [c.283]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений связаны с устойчивостью комплексов в растворе. В приведенном ниже ряду устойчивость в водном растворе, характеризующаяся в данном случае тенденцией к замещению аминогрупп молекулами воды, уменьщается снизу вверх, тогда как pH растворов этих комплексов увеличивается в том же порядке [c.287]

В связи с этим кислотно-основные свойства комплексных соединений рассматриваются с точки зрения протолитической теории Бренстеда с учетом положения Вернера о прочности связи М—ОН (где М —тяжелый металл-комплексообразо-затель). [c.281]

Основные положения теории кислотно-основных свойств комплексных соединений были разработаны А. А. Гринбергом. [c.377]

С достаточной степенью точности оправдываются предсказания, сделанные на основе теоретических воззрений Косселя относительно окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств комплексных соединений. [c.234]

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ [c.280]

Из уравнения (а) видно, что полнота образования комплексного соединения зависит от концентрации ионов водорода. Оптимальная концентрация ионов водорода будет определяться как свойствами катиона, так и кислотно-основными свойствами реагента. Если реагент является достаточно сильной кислотой, то реакция (а) протекает полностью уже в кислой среде. Однако большинство органических реагентов обладает слабо выраженными кислотными свойствами. По- [c.36]

Рассмотрим этапы исследования фотометрических реакций с органическими реагентами, в результате которых образуются комплексные соединения. Оптимальные условия проведения реакции требуют возможно более полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладает кислотно-основными свойствами. Если предполагается, что ион элемента вступает в реакцию с органическим реагентом, являющимся одно-, двух- или многоосновной кислотой (т. е. реакция протекает по типу замещения протона кислоты ионом металла), то в общем виде реакцию образования комплексного соединения можно представить уравнением (а) (см. стр. 36). Следовательно, условия образования комплексного соединения будут зависеть не только от избытка реагента, но также от pH раствора. Особое значение указанные факторы приобретают, [c.40]

Существование зависимости между зарядом образующегося комплексного иона и его кислотно-основными свойствами было впервые отмечено Бренстедом. Оказалось, что чем выше положительный заряд комплекса (или чем ниже отрицательный заряд комплексного аниона), тем сильнее выражены кислые свойства комплекса. Установлено, что часто комплексные анионы оказываются основаниями, в то время как комплексные катионы [c.284]

К химическим свойствам относится способность элементов и их соединений вступать в химические реакции. Наиболее важные аналитические свойства — это способность элемента образовывать различные типы ионов (в том числе комплексные), окислительновосстановительные и кислотно-основные свойства. Все эти свойства определяются периодическим законом Д. И. Менделеева, являющимся основой современной химической теории. Из этого закона следует, что свойства химических элементов зависят от электронного строения атомов и закономерно изменяются по мере увеличения зарядов ядер атомов. [c.32]

Написать уравнения проделанных реакций, учитывая, что при растворении Сг СОН) J в щелочи образуется комплексный анион [Сг (ОН) 3 Сделать вывод о кислотно-основных свойствах гидроксида хрома (111). [c.116]

Химические теории кислот и оснований. Эти теории на первое место выдвигают химизм взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, в результате которого вещество проявляет кислотные или основные свойства. Пфейфер и Вернер первые указали на роль химического взаимодействия при диссоциации кислот и оснований и при проявлении кислотно-основных свойств. Кислотно-основные процессы рассматривались ими как процессы образования комплексных соединений. Диссоциация кислот и оснований представлялась следующими уравнениями [c.11]

Влияние координации на свойства лигандов и центрального атома. Взаимное влияние лигандов. Координация сопряжена с изменением электронной конфигурации лигандов и в результате приводит к изменению их свойств. Это хорошо видно на примере кислотно-основных свойств комплексных соединений. В то время как свободный аммиак обладает в водном растворе основными свойствами, комплекс [Р1(МНз)е] + проявляет свойства кислоты и вступает в обратимую реакцию со щелочью [c.604]

Переходим к рассмотрению связи между геометрической изомерией и кислотно-основными свойствами комплексных соединений. [c.388]

Устойчивость комплексного соединения зависит от дентатности лиганда, основности донорных атомов в нем, кислотно-основных свойств функциональной группы, участвующей в комплексообразовании, координационного числа центрального иона, числа образующихся циклов и их размеров, ионного радиуса центрального иона, молярного соотношения компонентов при взаимодействии и других факторов. [c.95]

Влияние воды на титрование в ацетонитриле является комплексным. Помимо действия ее кислотно-основных свойств имеется вероятность кислотно- или основно-ката-лизируемой гидратации ацетонитрила. Однако если титрование проводится немедленно иосле растворения кислой пробы в ацетонитриле, а основной титрант содержится в безводных условиях, то влияние воды либо незначительно, либо его нет совсем. Это объясняется малой скоростью реакций гидролиза. Однако спустя некоторое время, например 1 ч, после прибавления даже 0,5% воды к раствору кислоты в ацетонитриле, растворитель настолько гидролизуется, что вся кривая титрования становится неясной. Наоборот, действие воды на титрование оснований, растворенных в ацетонитриле, кислотами (например, бромистым водородом), является несущественным. [c.102]

Необходимо упомянуть, что кислотно-основные свойства комплексных соединений в значительной степени зависят от условий внещней среды, в частности, от температуры. Установлено, что основные свойства амидов заметно уменьшаются с температурой. Кульгрен отмечает, что степень гидролиза аквасолей хрома возрастает по мере повышения температуры. [c.291]

Использование в анализе различных растворителей расширяет его возможности, потому что химические свойства веш еств при растворении их в разных растворителях могут изменяться. При замене одного растворителя другим изменяются не только константы равновесия (кислотно-основного, окисления — восстановления, комплексообразования, растворимости и т. п.), но и самые химические соединения, существующие в воде, могут исчезнуть в других растворителях, а взамен их могут появиться другие соединения с новыми кислотно-основными свойствами или другой степенью окисления, и новые комплексные соединения. [c.589]

Леа Александрович Чугаев принадлежит к числу наиболее выдающихся советских химиков. Родился в Москве, а 1895 г, окончил Московский университет. В 1904 — 1908 г. — профессор Московского высшего технического училища, в 1908 —1922 г. — профессор неорганической химии Петербургского университета и одновременно (с 1909 г.) — профессор органической химии Петербургского технологического института. Занимался изуче нием химии комплексных соединений переходных металлов, в особенности метал- лов платиновой группы Открыл много новых комплексных соединений, важных в теоретической и практическом отношениях. Чугаев впервые обратил внимание иа особую устойчивость 5- и 6-члениых циклов во внутренней сфере комплексных соединеинй и охарактеризовал кислотно-основные свойства аммиакатов платины (IV). Он был одннм нз основоположников применения органических реагентов в аналитической химии. Много внимания уделял организации и развитию промышленности по добыче и переработке платины и платиновых металлов I СССР. Созда./ большую отечественную школу химикоз-неоргаников, работающих а области изучения химии комплексных соединений, [c.588]

Уровни содержания тяжелых металлов в почвах зависят от окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств последних вод-но-теплового режима и геохимического фона территории. Обычно с увеличением кислотности почв подвижность элементов возрастает. Так, при pH < 7,7 ионная форма цинка в почве представлена гексааква-ионом [2п(Н20)бР, тогда как при pH > 9,1 отмечается существование 2п(ОН)2 или [2п(ОН)4р (191 . Исследования показали, что тяжелые металлы в почвах содержатся в водорастворимой, ионообменной и непрочно адсорбированной формах. Водорастворимые формы, как правило, представлены хлоридами, нитратами, сульфатами и органическими комплексными соединениями, которые могут составлять до 99% от общего количества растворимых форм. Кроме того, ионы тяжелых металлов могут бьггь связаны с минералами как часть кристаллической решетки. Так, значительная доля цинка в почве представлена в виде изоморфных соединений в слюдах, обманках и других минералах. Следует отмстить, что кадмий не образует собственных минералов, а присутствует в них в виде примесей. Его особенностью является также то, что он практически не связывается гумусовыми веществами почв. Особенно высокие концентрации тяжелых металлов в почвах могут наблюдаться в районах расположения рудников и автомагистралей. [c.108]

Кислотно-основные свойства комплексных соединений во многом определяются кислотно-основным характером координиро- [c.287]

Впервые указания на роль химического взаимодействия при диссоциации кислот и при проявлении кислотно-основных свойств были сделаны Пфейфером и Вернером. Они рассматривали кислотно-основные процессы как процессы образования комплексных соединений. Например, основные свойства аммиака проявляются в результате реакции его с водой с образованием иона NH NHj-f HOHi=i NH -l-OH -Эта схема ничем не отличается от принятой в настоящее время. [c.501]

Титрованием раствором щелочи с применением стеклянного электрода изучены кислотные свойства цис- и транс-изомеров [Р1(ЫН20Н)2Ьу)2]С12, а также кислотно-основные свойства других комплексных соединений [32]. [c.495]

Сейчас значительно расширетл сведения о кислотно-основных свойствах комплексных катионов (см. обзоры Разными мето- [c.138]

Н. Н. Басаргин (ИГЕМ АН СССР) сопоставляет свойства комплексных соединений с кислотно-основными свойствами реагентов, исследует реагенты с двумя функциональными группами. Работы по теории действия реагентов ведут также коллективы аналитиков в Московском (А. И. Бусев, В. М. Пешкова), Саратовском (Р. К- Чернова, Н. С. Фрумина), Азербайджанском (М. К- Ахмед-ли). Ташкентском (Ш. Т. Талипов, Р. X. Джиянбаева), Дагестанском (О. М. Татаев) университетах, в ИРЕА и других учреждениях. В основном эти исследования относятся к фотометрическим реагентам, реже — к реагентам для люминесцентного определения элементов и к индикаторам. [c.172]

Протонсодержащие лиганды, находящиеся во. внутренней координационной сфере комплекса, обладают чаще всего повышенной по сравнению со свободным лигандом протон-донорной способностью. Это может быть понято на основе представлевшй о кислотно-основных свойствах комплексных соединений, выдвинутых впервые Пфейффером и Вернером [304] и обобщенных позднее Гринбергом [341]. Повышенная протон-донорная способность координированного лиганда обуславливает, разумеется, и повышенную склонность такого лиганда к образованию водородной связи. (Применительно к аквакомплексам этот эффект рассматривается в следующем разделе, стр. 182.) [c.177]

Основность реагента. Один из наиболее важных факторов, влияющих на устойчивость внутрикомплексных соединений,— кислотно-основные свойства реагента. Вообще говоря, реагент, представляющий собой слабую кислоту НА, и внутрикомнлексное соединение МАп можно в первом приближении считать соединениями одного типа — в кислоте водородный ион выполняет примерно ту же функцию, что и металл в комплексном соединении. И ион водорода, и ион металла — акцепторы электронов. В связи с этим можно ожидать, что при изменении А (реагент) константы устойчивости МАп будут изменяться в том же направлении, что и константы устойчивости (ассоциации) НА. Иначе говоря, чем более слабой кислотой является реагент (в ряду соединений подобной структуры), тем более прочными должны быть комплексы с данным металлом. [c.20]

Представления теории кристаллического поля довольно широко привлекаются многими авторами для освеш,ения некоторых вопросов стереохимии комплексных соединений, вопросов кинетики комплексообразования, величин констант нестойкости, окислительно-восстановительпых и кислотно-основных свойств комплексных соединений и т. п. В качестве примера использования соответствующих концепций для стереохимии можно указать на то, что из расчетов величин стабилизации за счет поля лпгандов следует, что и ионы в сильном поле должны преимущественно давать конфигурацию плоского квадрата. Этот вывод довольно хорошо согласуется с тем, что мы знаем о стереохимии N1(11), Р(1(11), Р1(П), Аи(1П) и Си(П). Вместе с тем, как уже указывалось на стр. 323 и сл., для Си(П) вытекает вероятность конфигурации с четырьмя лигандами, лежащими в плоскости квадрата, и двумя менее прочно связанными п более удаленными от центрального иона лигандами, расположенными по оси 2, перпендикулярной к плоскости квадрата. Подобные несимметричные конфигурации должны представлять гораздо более частый случай, чем было принято думать еще несколько лет назад. [c.329]

От значений ионных радиусов зависят прочность связи в соединениях, кислотно-основные свойства и другие характеристики, и з изменении многих свойств в ряду -элементов наблюдаются закономерности, выражаемые аналогичными двугорбыми кривыми 7. Молевуларные орбитали в комплексных соединениях. Поскольку теория кристаллического поля рассматривает централь- [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология