Косселя

Исследование природы химической связи и строения молекул развивалось параллельно с изучением строения атома. К началу двадцатых годов были разработаны основы электронной теории химической связи (Льюис, Коссель, Борн). Квантово-механическая теория ковалентной связи развита Гейтлером и Лондоном (1927). Тогда же получили развитие учение о полярной структуре молекул и теория межмолекулярного взаимодействия. [c.19]

Исследование природы химической связи и строения молекул развивалось параллельно с изучение. строения атома. К началу двадцатых годов текущего столетия Косселем и Льюисом были разработаны основы электронной теории химической связи. Гейтлером и Лондоном (1927) была развита квантовомеханическая теория химической связи. Тогда же получили развитие учение о полярной структуре молекул и теория межмолекулярного взаимодействия. Основываясь на крупнейших открытиях физики в области строения атомов и используя теоретические методы квантовой механики и статистической физики, а также новые экспериментальные методы, такие как рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектроскопия, магнитные методы, метод меченых атомов и другие, физики и физи-ко-химики добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.8]

I. ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ КОССЕЛЯ [c.232]

Изложенные здесь представления об образовании ионной связи были в основных чертах предложены в 1916 г. Косселем (правда, без учета возможного ослабления ионного характера связи) и были развиты в работах Борна. [c.62]

Разрабатывая теорию химического строения, Бутлеров не ставил перед собой задачу выяснения природы химической связи, справедливо считая, что химия в то время еще не была готова к решению этой задачи. Действительно, необходимой предпосылкой создания теории химической связи было выяснение строения атома. Лишь после того, как стали известны основные черты электронной структуры атомов, появилась возможность для разработки такой теории. В 1916 г. Дж. Льюис высказал предположение, что химическая связь возникает путем образования электронной пары, одновременно принадлежащей двум атомам эта идея послужила исходным пунктом для разработки современной теории ковалентной связи. В том же 1916 г. В. Коссель предположил, что при взаимодействии двух атомов один из них отдает, а другой принимает электроны при этом первый атом превращается в положительно заряженный, а второй [c.100]

Теория Косселя явилась шагом вперед по сравнению с предыдущими теориями, так как валентность перестала рассматриваться как жгут , связывающий воедино атомы различных элементов. Если согласно представлениям химиков XIX в. между одинарной и двойной связями существует принципиальная разница, то в теории Косселя это различие свелось к изменению напряженности поля между ионами. Так, в соединениях типа СаО интенсивность поля оказывается приблизительно в два раза большей, чем в солях МХ-. Но и в том и в другом случае силовые линии электростатического поля располагаются не только в пространстве между ионами, но и во всем объеме, окружающем молекулу (рис. 26). [c.233]

Урацил, открытый Асколи, и тимин, открытый Косселем, нейтральны т. пл. 338 и 340° соответственно. Цитозин, впервые полученный Косселем, разлагается выше 320 , При действии азотистой кислоты он дезаминируется в урацил. [c.1035]

В основе этой теории лежит положение Косселя, согласно которому в гетеро-полярных соединениях атомы различного электрохимического характера можно в первом приближении рассматривать как электрически заряженные шары, взаимодействующие друг с другом по закону Кулона, [c.232]

Поскольку, согласно представлениям Косселя и Магнуса, взаимодействие ионов с лигандами не приводит к изменению электронного строения, число неспаренных электронов иона в комплексе должно быть таким же, как и у свободного иона. Однако опыт показывает, что в комплексах это число может быть иным, причем [c.120]

В 1915—1916 гг. Коссель и Льюис применили эту атомную модель для объяснения электровалентной и ковалентной связей. Коссель [c.23]

При расшифровке спектров можно различить линии, возни-)сающие при возбуждении электронейтральных атомов, однократно ионизированных атомов (первичный ионный спектр) или двукратно ионизированных атомов (вторичный ионный спектр). Для возбуждения спектров нейтральных атомов достаточно энергии дугового разряда, поэтому эти спектры раньше упрощенно называли дуговыми. Б отличие от них спектры ионов, обычно возбуждаемые действием конденсированной искры, называли искровыми спектрами. Имея определенные формулы серий (см. разд. 5.1.3), можно установить взаимосвязь атомных и ионных спектров, описываемую спектроскопическим законом смещения А. Зоммерфельда и В. Косселя, который гласит, что спектр, испускаемый нейтральными атомами какого-либо элемента, подобен спектру, испускаемому однократно ионизированными атомами элемента, стоящего за ним в Периодической системе, а также спектру, испускаемому двукратно ионизированными атомами элемента, стоящего через один элемент за ним в Периодической системе. [c.371]

Коссель считал, что ионная связь носит только электростатический характер. При объяснении природы ионной связи было отмечено следующее. [c.143]

Развитие электронных представлений о строении атома и молекулы (начало XX в. Н. Бор, В. Коссель, Г. Льюис) привело к поискам решения этой проблемы на электронном уровне, а разработка в 30-х годах основ квантовой механики (В. Гейзенберг, Э. Шредингер, Э. Хюккель) послужила толчком для развития в теории строения и реакционной способности качественно нового метода — метода молекулярных орбиталей. Узловой теоретической проблемой современной органической химии стала теория активированного комплекса и механизма реакций. [c.9]

До развития квантовомеханических представлений (до 30-х гг. XX в.) в теории связи господствовал метод локализованных электронных пар. классифицирующий связи как ионные, ковалентные и координационные (семиполярные) (В. Коссель, Г. Льюис). Согласно теории Льюиса, элементы образуют связи до заполнения внешней оболочки и образования устойчивого октета электронов. Это правило соблюдается, однако, лишь для элементов периодической системы от бора до фтора. Кремний, фосфор и сера могут иметь на внешней оболочке до 12 электронов (5Р , РС , [c.24]

Одними из первых научных представлений о строении координационных соединений явились теории Косселя и Льюиса. [c.232]

Электростатическая теория Косселя была выдвинута почти одновременно с теорией Льюиса. Одна из главных заслуг этих ученых состояла в том, что они сформулировали понятия о связи на основе представлений о делимости атома. [c.232]

Разница между теориями Косселя и Льюиса состоит в понимании первичного акта взаимодействия атомов. [c.232]

На основании теории Косселя удается понять, почему в каждом комплексном соединении ионы илн молекулы координируются в большинстве случаев вокруг положительно заряженного центрального иона. Образование катиона, как уже было сказано, связано с процессом потери электрона (процесс, приводящий к уменьшению объема частицы). Объем же аниона больше, чем объем исходного атома. Наличие высокого положительного заряда и небольшой объем иона приводит к тому, что напряженность поля катиона значительно больше напряженности аналогичного поля аниона. Поэтому в качестве частиц, около которых координируются ионы или молекулы, обычно выступают атомы металлов. А так как поле вокруг центрального иона обладает сферической симметрией, то адденды располагаются в комплексе симметричным образом. [c.234]

Согласно представлениям Косселя, образованию соединения предшествует окислительно-восстановительный процесс, заключающийся в переходе электрона от атома одного элемента к атому другого. Например, при образовании NaF единственный электрон внешней оболочки атома Na переходит на внешнюю оболочку фтора. При этом у Na+ обнажается предпоследняя восьмиэлектронная оболочка, а ион F дополняет внешнюю электронную оболочку до устойчивого октета. Таким образом процесс перехода электрона от атома одного элемента к другому сопровождается возникновением положительно заряженного иона Na+ и отрицательно заряженного иона F-. Вторичный процесс — сое- [c.232]

Все это оказывается правильным для металлов, сравнительно легко теряющих электроны, и для галогенов, легко присоединяющих их. Но такой схеме не подчиняются органические соединения и многие из построенных по неионному типу неорганических веществ. Тем не менее воззрения Косселя при- [c.233]

Разрабатывая теорию химического строения, Бутлеров не ста зил перед собой задачу выяснения природы химической связи, справедливо считая, что химия в то время еще не была готова к решению этой задачи. Действительно, необходимой предпосыл кой создания теории химической связи было выяснение строения атома. Лишь после того, как стали известны основные черты элеК тронной структуры атомов, появилась возможность для разработки такой теории. В 1916 г. американский физико-химик Дж. Льюис высказал предположение, что химическая связь возникает путем образования электронной пары, одновременно принадлежащей двум атомам эта идея послужила исходным пунктом для разработки современной теории ковалентной связи. В том же 1916 г. немецкий ученый В. Коссель предположил, что при взаимодействии двух атомов один нз них отдает, а другой принимает электроны при этом первый атом превращается в положительно заряженный, а второй — в отрицательно заряженный ион взаиМ ное электростатическое притяжеиие образовавшихся ионов и приводит к образованию устойчивого соединения. Дальнейшее развитие идей Косселя привело к созданию современных представлений [c.119]

Итак, возникновение координационной связи по Косселю есть следствие взаимодействия ионов различного знака. Исходя из представлений Косселя, удалось объяснить не только сам факт существования комплексных соединений, но и сделать некоторые предположения относительно прочности связи в комплексах различной химической природы. [c.233]

С достаточной степенью точности оправдываются предсказания, сделанные на основе теоретических воззрений Косселя относительно окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств комплексных соединений. [c.234]

Из концепции Косселя о строении неорганических соединении вытекает целый ряд важнейших положений. [c.234]

Зная радиус иона и принимая ион жестким и неизменным, можно на основании закона Кулона и представлений Косселя сделать некоторые выводы относительно преимущественного образования тех или иных конфигураций молекулы и их устойчивости. [c.234]

Энергия образования третьей связи в комплексе МХз" составляет 0,76, т. е. по величине эта связь близка к некомплексной связи в МХ. Так как величины т для ионов МХГ и МХ4 близки, то согласно воззрениям Косселя и Магнуса образование [c.237]

Протамины. Состоят почти из одних диаминокислот, причем особенно богаты аргинином (до 87%). В соответствии с этим имеют снльнощелочяую реакцию и образуют соли с кислотами. Их молекулярный вес сравнительно низок (Коссель). Легко растворимы в воде и не коагулируют при нагревании, Протамины встречаются в рыбах сальмин в лососевых, клупеин в сельди и т. д. [c.399]

С точки зрения теории Косселя не находит объяснения вопрос и о цветности соединений. Принимая, что свойства соединения аддитивно слагаются из свойств ионов, Коссель должен был прийти к выводу, что если ионы, входящие в состав какого-то вещества, бесцветны, то и получающееся в результате их взаимо- [c.239]

Коссель ошибочно принимал существование неизменяемых ионов типа благородных газов. [c.240]

Объяснение химической связи в комплексах с помощью электростатических представлений. Начало разработки теории, объясняю1цей образование комплексных соединений, связано с исследованиями Косселя и Магнуса (Германия), проводимыми ими в 1916—1922 гг. В ее основу были положены электростатические представления. Ион-комплексообразователь притягивает к себе как ионы противоположного знака, так н полярные молекулы. С другой стороны, окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга, прп этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.119]

Коссель и Магнус рассматривали взаимодействие частиц в комплексах как чисто электростатическое, происходящее по закону Кулона, что дало им, возможность вычислить энергию связи лигандов с комплексообразователем. В этих расчетах комплексообразователь и лиганды принимали за недеформируемые заряженные сферы. Для комплексов, соответствующих такому предположению, вычисления дают правильный порядок величины, энергии связи. Для комплексов, в которых лигандами являются полярные молекулы, результаты раечета менее правильны оии могут быть несколько уточнены, если учесть эффект поляризации. [c.120]

Расчеты Косселя и Магнуса показали также, что при значительном увеличении числа лигандов силы отталкивания между ними настолько возрастают, что комплексы. становятся непрочными. Так, было найдено, что достаточно прочные комплексы с однозарядными ионами-комплексообразователями должны иметь координационные числа 2 и 3, с двухзарядпыми — 4, с трехзарядными— 4 и 6, Эти результаты довольно близки к тому, что наблюдается в действительности. [c.120]

Теория кристаллического поля осноцывается на чисто электростатической модели. Однако в отличие от теории Косселя и Магнуса здесь рассматриваются изменения в электронных оболочках, иона-комплексообразователя, происходящие под действием лигандов. Свое название теория кристаллического поля получила в связи с тем, что первоначально она была применена для объяснения состояния ионов в кристаллах и затем была перенесена на комплексы, в которых ионы так же, как и в кристаллах, окружены соседними частицами. [c.121]

Теория Косселя и Странского [35—43]. В этой теории рассматривается идеальный кристалл (без дефектов решетки). Для простоты изложения в качестве примера можно выбрать кристалл типа ЫаС1 с кубической решеткой. Кристалл растет непрерывно посредством одного и того же повторяюшегося процесса. Частицы встраиваются в решетку, располагаясь одна за другой и образуя ряды и плоскости. То, в какое место вероятнее всего попадет частица, зависит от энергетических условий на поверхности кристалла. Частицы прежде всего размещаются в тех места.х, где это наиболее выгодно энергетически, т. е. там, где выполняется условие (3.62). Различные возможные положения частиц [/—4] иллюстрируются рис. 3.6. [c.264]

В 1926 г. Гейзенберг и Шредингер создали механику атомных и молекулярных систем, которая получила широкое применение в атомной и молекулярной физике. Необходимое дополнение в квантовую механику внес Паули, разработавший теорию электронных спинов. Это явилось фундаментом, на котором с учетом известного правила несовместимости (запрет Паули в атоме не может быть двух электронов, обладающих 4 одинаковыми квантовыми числами) было построено учение о химических силах, в принципе позволяющее понять и описать образование химических соединений. Сначала удалось интерп )етировать устойчивость электронных оболочек атомов инертных газов, благодаря чему нашло исчерпывающее объяснение понятие электровалентной связи, лежащее в основе теории Косселя. Затем получила квантово-механическое истолкование и ковалентная связь. Гейтлером и Лондоном было показано, что связь двух атомов в молекуле водорода может быть объяснена чисто электростатическими силами, если для этого использовать квантовую механику. Силы, связывающие два атома и два электрона, возникают благодаря тому, что оба электрона имеют антипараллельные спины и с большой степенью вероятности находятся между двумя атомными ядрами насыщаемость химических связей объясняется принципом Паули. Таким образом, представления Льюиса получили исчерпывающее физическое обоснование. [c.24]

Ковалентная (неэлектровалентная, или гомеополярная) связь. При образовании связи между атомами, электроотрицательности которых равны или отличаются незначительно, передачи электронов от одного атома кдр у т ому не происходи т. В этом случае связь образуется за счет обобществления электронов (двух, четырех или шести), принадлежащих обоим атомам до образования химической связи (Коссель, Льюис, 1916). Каждая из этих электронных пар образует только одну ковалентную связь [c.19]

Преимущественное направление диссоциации, определяющее оснбвный или кислотный характер соединения, зависит от положения элемента Э в периодической системе. С ростом заряда и уменьшением радиуса ионов происходит ослабление оснбвных и усиление кислотных свойств. Упрощенно представляя ионную связь (по Косселю) как результат перехода электрона от одного атома к другому, можно наглядно проследить эту зависимость на примере элементов третьего периода. Натрий и магний имеют малый заряд и сравнительно большой радиус в молекулах NaOH и Mg(0H)2 ион водорода, имеющий малые размеры, связан с кислородом прочнее, чем ион металла, и диссоциация протекает по типу I, т. е. по типу основания. [c.21]

М-, К-,. ..-серии (рис. А.8). Объяснение строения рентгеновских спектров предложено Косселем (1914 г.), который предположил, что существует закономерное соотношение между энергией электронов в атоме и их расстоянием от ядра. Рентгеновское излучение возникает в том случае, если ближайший к ядру э.тектрон выбивается из атома, а электрон, находившийся на более далеком расстоянии от ядра, занимает его место. При этом возникает излучение с частотой V, которое соответствует разности энергий этих двух электронных состояний. Очень важно то, что число рентгеновских серий значительно меньше суммарного числа электронов в атоме. Вероятнее всего, что в атоме всегда имеется несколько электронов, находящихся в приблизительно одинаковом энергетическом состоянии. Поэтому и возникло представление о том, что электроны в атоме распределены по оболочкам , причем все электроны каждой такой оболочки имеют одну и ту же энергию. Чем меньше энергия электрона, тем больше вероятность найти его на более далеком расстоянии от ядра, т. е. тем слабее он связан с ядром. Происхождение рентгеновских серий можно легко понять из рис. А.9. [c.40]

Анион и положительно заряженный точечный р (. 25 Строение катион подходят друг к другу на конечное рас- NaF с позиций тео-стояние и между ними возникает силовое элек- рии Косселя (соот-трическое поле, тем большей напряженности, ношения в размечем больше заряд этих ионов. Основная часть сункГн"е°перёдань ) силовых линии такого поля направлена вдоль образующих конуса, в вершине которого находится катион, а в основании — анион. Чем меньше размеры аниона, тем более вытянут конус. [c.233]

Коссель, затем и Магнус приняли, что на характер взаимодействия ионов не влияют никакие факторы и свойства соединения оказываются простой суммой свойств ионов. Следовательно, прочность образовавшегося комплекса будет зависеть от соотношения сил оттал- ( -. кивания и притяжения и может быть охарак-теризована особой величиной — константой [c.235]

С другой стороны, исходя из правила Косселя — Магнуса, образование иона типа МХе совершенно невозможно. Но соединение К4ре(СМ)б не только известно, но и обладает достаточной устойчивостью. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология