Бухерера

Улучшением синтеза аминокислот по Штрекеру является модификация, предложенная Бухерером, которая состоит в добавлении к реакционной смеси карбоната аммония. Это приводит к образованию замещенного гидантоина — нейтрального соединения, которое легко отделяется от сопутствующих веществ и может быть закристаллизовано. При гидролизе гидантоина образуются чистая аминокислота, СО2 и аммиак [c.361]

Эту реакцию можно осуществить с помощью водных растворов сульфитов или бисульфитов (гидросульфатов) натрия. Реакция используется ддя получения а- и р-нафтолов (подобные превращения изучались Бухерером) [c.140]

Аминогруппу в нафтиламинах можно заместить на гидроксил при обработке водным бисульфитом [67]. Применимость реакции ограниченна за редким исключением, аминогруппа (которой может быть как NH2, так и NHR) должна находиться на нафталиновом кольце. Реакция обратима, и прямую и обратную реакцию называют реакцией Бухерера. Механизм реакции отличен от какого-либо из механизмов, рассмотренных в первом разделе данной главы, и обсуждается вместе с реакцией 13-7. [c.20]

Гидроксильные группы можно заместить на группы SR в растворах кислот [85]. В этом случае реакция по своему механизму напоминает реакцию Бухерера (13-7) [c.22]

Как и при реакции Бухерера, наиболее высокие выходы получаются с нафтолами (от 50 до 60%), хотя в данном случае фенолы тоже вступают в реакцию (выходы продуктов от 20 до 40%,). [c.23]

Считается, что реакция Бухерера происходит по механизму присоединения — отщепления [97] [c.25]

Реакция нафтолов с бисульфит-ионом и аммиаком или аминами (реакция Бухерера) [c.416]

Фенольные гидроксилы в некоторых соединениях (нафтолах, многоатомных фенолах) могут сравнительно легко (при температуре 150 °С и под давлением около 15 атм) заменяться на аминогруппу при действии сульфита аммония. Эта так называемая реакция Бухерера применяется в технике главным образом для превращения Р-нафтола в Р-нафтиламин [c.157]

Обратная реакция — превращение гидроксипроизводных в аминопроизводные — широко используется в нафталиновом ряду преи мущественно для получения производных р-ряда, которые трудно синтезировать иным методом. Особенно важна при этом реакция Бухерера, которая будет рассмотрена несколько позже. В отдельных случаях для этого может быть использован и кислотно-ката-лизируемый процесс нуклеофильного замещения гидроксильной группы. Обычно для его осуществления соответствующие гидрокси-соединения нагревают с водным аммиаком и катализаторами (хлорид цинка, хлорид кальция и хлорид аммония) под давлением при 200 250 "С. [c.206]

Важнейшие продукты, получаемые по реакции Бухерера, —, 4-гидрокси-1-нафталинсульфокислота (кислота Невиль — Винтера), 2-амино-1-нафталинсульфокислота (кислота Тобиаса) и 7-амино- [c.210]

Какое образуется соединение при гидроксилировании ио Бухереру а) 4,5-диамино- 1,7-нафталиндисульфокислоты, б) 7-амино-4-гидрокси-2-нафталинсульфо-кислоты, в) 4,5-диамино-1-нафталинсульфокислоты, г) 4,8-диамино-1-нафталин-сульфокислоты, д) 4,8-диамино-2-нафталинсульфокислоты. [c.211]

Канне соединения будут вступать в реакцию аминирования по Бухереру [c.212]

Реакция Бухерера. — р-Нафтиламин получают по методу, разработанному Бухерером (1904), заключающемуся в нагревании р-нафтола с водным раствором сульфита или бисульфита аммония. К раствору сульфита аммония, приготовленному путем насыщения концентрированного раствора аммиака сернистым газом с последующим прибавлением равного объема концентрированного аммиака, прибавляют р-нафтол и смесь нагревают в автоклаве, снабженном мешалкой или приспособлением для встряхивания [c.461]

Ганс Бухерер (1869—1949) родился н Кельне (Германия) доктор философии Лейпцигского университета (ученик Вислиценуса) работал в Высшей технической школе в Мюнхене. [c.461]

Аналогично протекает реакция Бухерера и для р-нафтола [c.462]

Таков же, вероятно, механизм реакции бисульфита с оксиазо-красителями [947], в том числе с производными 5ч)ксихинолина [9456]. Эта реакция близко стоит к предложенному Бухерером [948] методу обмена гидроксила на аминогруппу действием сульфита аммония и к обратной реакции превращения амина в нафтол под действием бисульфита натрия, так как в обоих случаях реагирует, повидимому, кето-форма нафтолов. [c.145]

А м и н ы на ф т а л и и о в о г о ряда, особенно нафтиламино-сульфокислоты с амнногрунпон в пара-положении к сульфогруппе, очень легко превращаются в фенолы при нагревании с бисульфитом натрия (Бухерер). Сначала образуются эфиры сернистой кислоты, которые затем разлагают щелочью [c.537]

Наибольшее практическое значение эта реакция имеет в нафталиновом ряду, где ее используют для получения нафтиламинов из нафтолов по методу Бухерера (нагревание нафтолов с водным раствором сульфита аммония в автоклаве при 100—150°). Механизм реакции, по Богданову и Рихе. заключается в том, что нафтол, реагируя в карбонильной форме , присоединяет одну молекулу бисульфита и образует тетралонсульфокислоту, которая затем, взаимодействуя с аммиаком, превращается в аминонафталин [c.539]

Реакция нафтиламинов с бисульфит-ионом (реакция Бухерера) [c.446]

Нуклеофильное замещение, амино- и гидроксигрупп используется главным образом как метод перехода от аминов к фенолам, от фенолов к аминам и как путь синтеза арйламинопроизводных. Эти превращения удается осуществить непосредственно в условиях щелочного и кислотного катализа, а в ряде случаев — через промежуточное образование.продуктов присоединения солей сернистой кислоты — по реакции Бухерера. [c.202]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Нуклеофильное замещение амино- и гидроксигрупп с помощью реакции Бухерера возможно в случаях, когда исходный продукт образует бисульфитное производное. Этой реакции не мещают сульфогруппы, расположенные в смежном кольце, а сульфогруппы, находящиеся в орто- и ара-положениях к обмениваемой группе, даже облегчают протекание реакции. Исключение— 1-гидроксинафта-лин-2-сульфокислота, не образующая бисульфитное производное. Если сульфогруппы находятся в жега-положении к обменивающейся группе, бисульфитное производное получить не удается и реакция Бухерера не идет. Вероятно это объясняется невозможностью образования тетралонового производного, содержащего две сульфогруппы при одном атоме углерода. [c.210]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

Легкость, с которой р-нафтиламин можно приготовить по реакции Бухерера, делает доступными мнсгие вещества, которые другими методами получаются с трудом. Так, р-бромнафталия можно синтезировать с удовлетворительным выходом из р-нафтиламина по реакции Зандмейера [c.462]

Если -нафтол сульфировать серной кислотой, то даже при комнатной температуре образующаяся вначале 2-нафтол-1-сульфокислота быстро перегруппировывается прн каталитическом действии ионов водорода. Эту перегруппировку можно предотвратить, если суспензию -нафтола в нитробензоле сульфировать хлорсульфоновой кислотой при температуре ледяной бани. Чистую 1-сульфо1Кислоту можио выделить в виде натриевой соли при обработке реакционной смеси водой и хлористым натрием. Эта соль применяется в качестве исходного продукта для получения по реакции Бухерера 2-нафтиламин 1-сульфокислоты (кислоты Тобиаса). [c.473]

Бухерер модифи-циров1ал синтез Штреккера. При действии на ами-нонитрил карбонатом аммония он получил гидантоин, который легко гидролизуется до соответствующей аминокислоты. [c.660]

Тишлер (1948), применив модификацию Бухерера для синтеза метионина ИЗ акролеина, получил аминокислоту с вдвое большим выходом [c.660]

В большинстве случаев аминогруппу в о,- и р-нафтиламияах можно заменит оксигрулпой действием бисульфита натрия (реакция Бухерера см. также стр. 495 [c.321]

Важнейшим способом получения ароматических аминов из соответствующих фрнолоп является реакция Бухерера, несмотря на ограниченные возможности ее применении [969J. Под реакцией Бухерера понимают превращение некоторых феполов н амины в присутствии сернистой кислоты и обратный процесс, а также згатализуемое-бисульфитом переаминирование ароматических амлпов (ср. стр- 502). [c.495]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.461 , c.479 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Часть 2 (2002) -- [ c.42 ]

Фенолы (1974) -- [ c.30 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.352 , c.367 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.451 , c.452 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.156 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.45 , c.53 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.200 , c.208 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1786 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1786 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.538 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.178 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.459 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.575 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.538 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.274 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.47 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.406 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.44 , c.55 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология